《大学有机化学期末复习知识点总结》由会员分享，可在线阅读，更多相关《大学有机化学期末复习知识点总结（19页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、有机化学复学复习总结习总结一有机化合物的命名1. 能够够用系统统命名法命名各种种类类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃） ，芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺） ，多官能团化合物（官能团优先顺序：COOHSO3HCOORCOXCNCHOCOOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)，并能够判断出 Z/E 构型和 R/S 构型。2. 根据化合物的系统统命名，写写出相应应的结结构构式或立体结结构构式（伞伞形式，锯锯架式，纽纽曼投影式，Fischer 投影式） 。立体结结构构的表示方法：1）伞形式：
2、2）锯架式：CCOOHOH H3CHCH3OHH HOHC2H53） 纽曼投影式： 4）菲舍尔投影式：HHHHHHHHHHHHCOOHCH3OHH5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是 e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是 e 取代最多或大基团处于 e 键上的椅式构象立体结结构构的标记标记方法1.Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为 Z 构型，在相反侧
3、，为 E 构型。CH3 CC HClC2H5CH3 CC HC2H5Cl(Z)3 2 (E)3 2 2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。CH3 CC HCH3HCH3 CC HHCH3 2 2 CH3HCH3HCH3HHCH3 1,4 1,4 3、R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为 R 构型，如果是逆时针，则为 S 构型。CadcbCadbcRS注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写
4、其透视式或投影式，然后分别标出其 R/S 构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二. 有机化学学反应应及特点1. 反应类应类型还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化） ；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）2. 有关关规规律 ( ) H , 环氧乙烷的开环反应，醚键断裂反应,卤苯的 炔烃的亲核加成1） 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位
5、阻较小的位置。4） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。5） 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大 键，成环原子必须共平面或接近共平面， 电子数符合4n+2 规则。7） 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当 碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物） 。8） 基团的“顺序规则”3. 反应应中的立体化学学烷烃烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃烯烃：烯烃的亲电加成：
6、溴，氯，HOBr（HOCl） ，羟汞化-脱汞还原反应-反式加成其它亲电试剂：顺式+反式加成烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀 KMnO4/H2O 氧化：顺式邻二醇烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）炔炔烃烃：选择性加氢：Lindlar 催化剂-顺式烯烃Na/NH3（L）-反式加氢亲亲核取代： SN1：外消旋化的同时构型翻转SN2：构型翻转（Walden 翻转）消除反应应： E2，E1cb: 反式共平面消除。环环氧氧乙烷烷的开开环环反应应：反式产物四概概念、物理性质质、结结构构稳稳定性、反应应活性（一）.概概念1. 同分异
7、构异构体2. 试剂试剂亲电试剂亲电试剂：简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent） 。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的 p 轨道或 d 轨道，能够接受电子对的中性分子， 如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。亲亲核试剂试剂：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent） 。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、
8、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。自由基试剂试剂：Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。构造异构立体异构位置异构碳架异构官能团异构互变异构构型异构 构象异构H2CC CH3CH3 H2C CHCH2CH2CH3CH2OHCH2CH OHCH3CHO顺反异构 对映异构同分异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3CH3OCH32Clhv hv Cl2Br22Br3. 酸碱碱的概概念布朗斯特酸碱碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。Lewis 酸碱碱：
9、电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。4. 共价键键的属属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5. 杂杂化轨轨道理论论 sp3、sp2、sp 杂化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质） ，左旋体，右旋体：内消旋体、外消旋体，两者的区别：对映异构体，产生条件：非对映异构体：苏式，赤式：差向异构体：Walden 翻转: 7. 电电子效应应1） 诱导效应2） 共轭效应（- 共轭，p- 共轭，-p 超 2 共轭，- 超共轭。3） 空间效应CHOCH2OHHHOHOH赤赤式式CHOCH2OHHHOHHO苏苏式式 ( ) OHOH CH3 SO3HCH3SO 3H HHHH
10、HHHHHHHH 8. 其它它内型（endo）, 外型（exo）：顺反异构体，产生条件：烯醇式：（二）. 物理性质质 1. 沸点高低的判断断？ 不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较。 2. 熔点，溶解度的大小判断断？3. 形成有效氢键氢键的条条件，形成分子内内氢键氢键的条条件：（三）. 稳稳定性判断断1. 烯烃稳定性判 R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR（E-构构型） RCH=CHR（Z-构构型） RHC=CH2 CH2=CH22. 环烷烃稳定性判断3. 开链烃构象稳定性4. 环己烷构象稳定性HCOCH3 endo(内内型型)HCOCH3exo外外型型5.
11、反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序：自由基稳定性顺序：碳负离子稳定性顺序：6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：（四）酸碱碱性的判断断1. 不同类型化合物算碱性判断2. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应应活性大小判断断1. 烷烃的自由基取代反应X2的活性：F2 Cl2 Br2 I2选择性：F2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX3. 烯烃环氧化反应活性R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 HO H
12、 RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 H pKa 15.7 1619 25 34 40 49 CH2CHCH2CH2CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CHCH2CH23R2R1RCH34. 烯烃的催化加氢反应活性：CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR25. Diles-Alder 反应双烯体上连有推电子基团（349 页） ，亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。例如： 下列化合物A. ; B. ; C. ; D. 与异戊二烯进行 Diels-Alder 反应的活性强弱顺序为： 。6. 卤代烃的亲核取代反应 SN1 反应：SN2 反应：成环的 SN2 反应速率是：v五元环 v六元环 v中环，大环 v三元环 v四元环7. 消除反应卤代烃碱性条件下的消除反应-E2 消除RI RBr RCl醇脱水-主要 E18. 芳烃的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-反应活性提高 P 3 （CH3)3CBr BrBrBr形形成成碳碳正正离离子子 的的相相对对速速率率1
