高聚物合成工艺学第1章__绪论

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1、1,高聚合物合成工艺学,主讲：肖文清 ,2012.02,2,主要参考书目：,1. 潘祖仁编，高分子化学，化学工业出版社，1986。 2. 李克友等编，高分子合成原理及工艺学，科学出版社，2001。,教材：高聚物合成工艺学，赵德仁，张慰盛编，北京，化学工业出版社，2008年3月，第2版。,本书共分为三篇，第一篇介绍聚合方法和工艺过程，第二、三篇主要介绍高分子材料领域中重要品种的生产方法、结构、性能与应用等有关的内容，可以全面地了解高分子材料有关知识。,3,第一章 绪 论,第一节 高分子合成工业概述,1. 高分子合成材料,天然有机材料,蚕丝、羊毛、皮革、棉花、木材及天然橡胶等。,高分子合成材料,塑

2、料、合成纤维、合成橡胶、涂料、粘合剂、离子交换树脂等材料。,塑料可以代替大量钢材、有色金属、木材、塑料薄膜等； 合成纤维比天然纤维(棉花、羊毛、蚕丝等)更为牢固耐久。,4,例1. 生产1 kt天然橡胶，要300万株橡胶树，占地约3万亩，而且需5000-6000人。而生产1 kt合成橡胶，厂房占地仅l0亩左右，仅需几十人。现代化的合成橡胶生产装置一条生产线年产量可高达5-8万t。年产100万t天然橡胶可节约1000万亩土地，节约种植劳动力500万人。,例2. 一个年产10万t合成纤维工厂相当于200多万亩棉田的产量，也相当于2000万多头绵羊的年产毛量，我国如能年产100万t合成纤维，可节约20

3、00多万亩土地，可养活3000-4000万人口。,5,2. 高分子合成材料发展简史,人类社会早期就开始了对天然高分子材料的利用，包括蚕丝、羊毛、皮革、棉花、木材及天然橡胶等。 早期，我国劳动人民利用天然桐油，经适当处理制成油漆。 19世纪中期，开始通过化学反应对天然高分子材料进行改性。1839年，美国人发明了天然橡胶的硫化。 1855年，英国人由硝酸处理纤维素制得塑料(赛璐珞)，以后又相继制成人造纤维。80年代末期用蛋白质-乳酪素为原料获得了乳酪素塑料。它们又叫做半合成材料。 1883年，法国人发明了用乙酸酐与纤维素制人造丝(粘胶纤维)。,6,7,8,天然高聚物的主要用途,9,1910年，美国

4、正式工业化生产酚醛树脂，随后相继合成出丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、尼龙-66、聚酯纤维、高压聚乙烯和聚氯乙烯，产量和品种在世界大战中得到快速发展。 1920年，H. Staudinger提出了“高分子化合物的概念，建立了大分子链的学术观点并系统研究了加聚反应。 1931年，W. H. Carothers提出高聚物溶解与合成的理论，同时广泛研究了缩聚反应。 Flory也系统研究了高分子链行为和高分子溶液理论。 1925-1935年，逐渐明确了有关高分子化合物的基本概念，诞生了“高分子化学”这一新兴学科。反过来，它又有力地促进高分子化合物的工业生产。,20世纪是高分子材料合成工业不断发展壮大的时

5、期,10,20世纪40年代初，由于第二次世界大战所需橡胶数量巨大，大力发展合成橡胶，奠定了石油化学工业的基础。 50年代以后，Ziegler-Natta 发现了由有机金属化合物和过渡金属化合物组成的催化剂体系，可以容易地使烯烃、二烯烃聚合为性能优良的高聚物，同时由于石油化学工业的建立与发展，高分子合成材料的产量激增。 1994年，全世界三大合成材料的产量超过1.4104万吨，按体积计算超过钢铁。,11,合成高聚物的主要用途,12,世界三大合成材料产量(万吨),截至2010年，世界合成树脂生产能力为2.34亿万吨/年 ,预计未来5年世界树脂的生产 能力和需求量增长速度分别为5.4%和4.8%，到

6、2015年底生产能力为3.04吨/年， 需求量将达到近3亿吨。,13,我们古代祖先早已经使用各种天然高分子材料，创造了灿烂的华夏文明。 19世纪末期才开始出现天然高分子加工工业。 1949年，我国主要合成树脂产量约200t，合成橡胶也约200t。,3. 我国高分子材料合成工业现状,新中国成立后，我国的高分子材料合成工业从无到有、从小到大，发展至今已形成一个完整的工业体系。 目前，各类材料生产配套、产品品种基本齐全，已广泛用于国民经济和生活的各个领域。相继建成若干大型石油化工基地如燕山、兰州、吉林、大庆、齐鲁、金山、仪征、高桥、辽阳等。,14,2010年上半年我国乙烯当量消费约1054万吨，比上

7、年增长8.4%，明显高于2009年4.5%的水平； 五大合成树脂消费量为1971万吨，同比增长了13.2%，其中聚乙烯为593万吨，增长了11.8%，聚丙烯为511万吨，增长了17.7%； 合成纤维消费量为1046万吨，增长了15.1%，其中涤纶877万吨，增长了15.7%，腈纶为67万吨，同比增长了9.2%； 合成橡胶消费量为173万吨，增长了13.4%，其中顺丁橡胶为34万吨，增长了19.8%，丁苯橡胶为48万吨，增长了16.1%。 2010年世界经济持续高速增长带动石化产品需求的增加，2010年，我国炼油能力4.2亿吨年，乙烯能力998.5万吨年，2010年乙烯当量消费量为2112万吨,

8、合成树脂能力3300万吨年，合成橡胶能力165.8万吨年，均居世界第二位；合成纤维能力2674万吨年，居世界第一位，大部分石化产品价格仍将维持在相对较高的价位。,15,世界乙烯产能将从2006年末的11990万吨年增至2012年末的15840万吨年，年均增长4.7%，累计增加3850万吨年； 世界乙烯系衍生物产能预计从2006年末的12680万吨（换算成乙烯计），增至2012年末的16400万吨年，年均增长4.4%，累计增加3720万吨年；乙烯系衍生物的世界需求（以乙烯当量计），2007年为11730万吨，比上年增长5.8%。2012年预计需求将增至14250万吨，年均增长4.8%，累计增加3

9、520万吨。 预计全球丙烯产能将从2006年末的8140万吨年增至2012年末的10400万吨年，年均增长4.2%。全球丙烯衍生物产能（以丙烯计）将从2006年末的7530万吨年增至2012年末的9630万吨年，年均增长4.2%。预计全球丙烯衍生物的需求（以丙烯计）将从2006年末的6600万吨增至2012年末的8870万吨，年均增长5.0%。,16,我国的高分子材料正逐步与国际市场接轨，但是相比之下仍然暴露出品种牌号太少，尤其是高档产品和许多专用的、高附加值的功能高分子材料在国内尚缺少工业产品。 生产出的产品质量档次低，且成本高，规模小，缺乏竞争力。例如，1995年我国有涂料生产企业4544

10、家，是美国的9倍，而人均涂料年产量仅有美国的九分之一。 工业生产主体装置的大部分工艺技术和关键设备是成套引进的，但是还没有很好的消化吸收，继续创新能力不足。 由于化学工程基础研究和相关工程技术薄弱，科研开发与工程设计结合不够紧密，反应工程研究基础弱。 目前我国进口的主要高分子材料几乎与国内生产总量相当。,我国高分子材料合成工业差距,17,4. 我国高分子材料合成工业发展趋势,(1) 扩大产能及装置大型化,近几十年来，石化工业不断向大型化、超大型化方向发展，一定条件范围内，规模与成本成反比关系。 例如，乙烯装置的经济规模已从l万吨/年，持续增长为30万t/年、60万t/年。2008年9.998M

11、t。 国内目前正在积极向大型化发展，多家企业正在将乙烯产能扩大到60万-70万t/年，在建的聚烯烃装置的规模大都在20万-40万t/年的水平。,18,(2) 产品结构调整,我国目前的产品尚存在结构不合理，与国外相比，同样是聚乙烯和聚丙烯我国仅有200多个牌号，而国外则超过数千种；低密度聚乙烯国内有143个牌号的生产技术，经常生产的只有30个，而且主要是通用膜、农膜、包装膜，其中占产量60的薄膜牌号基本上是大陆货。,(3) 加强高分子材料科学与工艺学的理论基础研究,催化剂的研究改进方向主要是提高催化效率以增加生产能力和生产效率并降低成本，追求更高的催化效率仍然是合成材料技术进步的重要目标。,(4

12、) 催化剂的重大作用,19,(5) 合成、加工与应用的一体化,(7) 发展清洁生产，注重可持续发展,(8) 增强技术创新能力，培养高素质人才,计算机、信息技术迅速推广应用： 计算机和信息技术与化学工业的结合和渗透，正成为产业升级的主要内容和推动力之一，生产过程和经营过程的集成化与科学化，是当前高分子树料工业计算机化和信息化的主要特征。,20,5. 高分子合成工业,(1) 基本原料：石油、天然气、煤炭等为原材料。 (2) 生产过程：包括石油开采、石油炼制、基本有机合成、高分子合成、高分子合成材料成型等工业部门，提供主要的原料-单体、溶剂、塑料添加剂等辅助原料。 (3) 高分子合成工业的任务：将基

13、本有机合成工业生产的单体，经过聚合反应合成高分子化合物，从而为高分子合成材料成型工业提供基本原料。因此基本有机合成工业、高分子合成工业和高分子合成材料成型工业是密切相联系的三个工业部门。,21,合成高分子材料的主要过程,22,合成高分子材料的主要过程,23,6. 高分子合成材料成型加工工业简介,高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或弹性体。它们必须经过成型加工才能够制成有用的材料及其制品。,塑料的原料是合成树脂和添加剂（包括稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂、填料以及根据不同用途而加入的防静电剂、防霉剂、紫外线吸收剂等）。,塑料成型重要的有：注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、模压

14、成型等。除模塑制品外，还有薄膜、人造革、泡沫塑料等。,24,热固性塑料的主要成型方法,(1) 塑料,25,热塑性塑料的主要成型方法,26,橡胶制品的制造过程,合成橡胶制造橡胶制品时加入的添加物通常称为配合剂，包括硫化剂、硫化促进剂、助促进剂、防老剂、软化剂、增强剂、填充剂、着色剂等。增强剂与填充剂用量较大（20）。,(2)合成橡胶,27,合成纤维的纺丝过程,合成纤维通常由线型高分子合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。加有少量消光剂、防静电剂以及油剂等，,(3)合成纤维,28,第二节 高分子合成材料的品种和特性,1. 塑料,塑料是以合成树脂为基本成分，它是在加工过程中可塑制成一定形状，而产品最后能

15、保持形状不变的材料。 它具有质轻、绝缘、耐腐蚀、美观、制品形式多样化等优点。其主要缺点是绝大多数塑料制品易燃烧，在长期使用过程中发生老化现象。 根据受热后的情况，塑料可分为热塑性塑料和热固性塑料两大类。前者可反复受热软化或融化，后者经固化成型后，再受热则不能熔化，强热则分解。 根据生产量与使用情况可以分为通用塑料和工程材料。,29,2. 合成橡胶,合成橡胶是用化学合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。 某些合成橡胶具有较天然橡胶为优良的耐热、耐磨、耐老化、耐腐蚀或耐油等性能。缺点是发生老化现象。 根据产量和使用情况合成橡胶可分为通用合成橡胶与特种合成橡胶两大类。 通用合成橡胶主

16、要代替部分天然橡胶生产轮胎、胶鞋、橡皮管、带等橡胶制品，包括丁苯橡胶、顺丁橡胶(顺式聚丁二烯橡胶)、丁基橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶等品种。 特种合成橡胶主要制造耐热、耐老化、耐油或耐腐蚀等特殊用途的橡胶制品，包括氟橡胶、有机硅橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶等。,30,3. 合成纤维,线型结构的高分子量合成树脂，经过适当方法纺丝得到的纤维称为合成纤维。 与天然纤维相比较强度高、耐摩擦、防蛀、耐腐蚀等优点。缺点是不易着色，未经处理时易产生静电，多数合成纤维的吸湿性差。因此制成的衣物易污染，不吸汗，透气性差。 工业生产的合成纤维品种有：聚酯纤维(涤纶纤维)、聚丙烯腈纤维(腈纶纤维)、聚酰胺纤维(

17、绵纶纤维或尼龙纤维)等。尚有具有耐高温、耐腐蚀或耐辐射的特种用途的合成纤维，如聚芳酰胺纤维、酰亚胺纤维等。,31,聚合官能度数目与合成材料的关系,第三节 高分子化合物生产过程,32,2. 高分子合成生产过程,(1)原料准备与精制过程：包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程相设备。 (2)催化剂(引发剂)配制过程：包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。 (3)聚合反应过程：包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。 (4)分离过程：包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂，脱除低聚物等过程与设备。 (5)聚合物后处理过程：包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。 (6)回收过程：主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。 此外三废处理和公用工程如供电、供气、供水等设备。,