重排反应,Rearrangement Reaction,一、σ重排,1、Claisen重排反应烯丙基醚在高温下重排成邻烯丙基酚的反应,1,3 迁移,3,3---迁移,反应历程:,2、异常Claisen重排,3、carroll重排 碱催化经负离子的Claisen反应,将烯丙基重排和β-酮酸酯转化为γ-酮羰基烯烃,4、Cope,含氧Cope,负离子含氧Cope重排,1) Cope重排,2)含氧Cope重排,3)负离子含氧Cope重排,5、Sommelet-Hauser铵叶立德重排苄基季铵盐用碱金属铵处理,二、亲电重排,1、Fries重排 酚酯与Lewis酸加热,可以酰基重排,生成羟基芳酮 低温主要得到对位产物,高温主要得到邻位,酚类的磺酸酯也有类似的重排,扑热息痛,2、Wallach重排 氧化偶氮化合物经酸处理得到对羟基偶氮化合物,三、关于叠氮化合物重排 1、Wolff重排 α重氮酮在Ag2O存在下,重排烯酮,2、Curtius重排 酰基叠氮化合物经异氰酸酯中间体热分解,3、Hofmann重排 伯酰胺用次卤酸钠处理,经异氰酸酯生成少一个的伯胺,四、肟类重排1、Beckman 重排肟在酸作用下重排成为酰胺的反应,2、Bamberger重排 酸性介质下N-苯基羟胺重排为4-胺基酚,3、Stieglitz重排 三苯甲基N-氯代胺的重排反应,五、正离子重排 1、Demjanov重排 伯胺经重氮化后发生重排为醇,2、Panacol重排 酸性促进的邻二醇重排为羰基化合物,3、Wagner-Meerwein重排 酸催化下的烷基迁移生成更多取代的烯烃,。