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1、Chap. 3 烯 烃( Alkene) 3.1 烯烃的构造异构和命名3.2 烯烃的结构3.3 E-Z标记法-次序规则3.4 烯烃的来源和制法3.5 烯烃的物理性质3.6 烯烃的化学性质3.7 重要的烯烃-乙烯、丙烯和丁烯分子中具有一个碳碳双键的开链不饱和烃叫烯烃。由于有双键，烯烃比相同碳原子数的烷烃少两个氢原子，其通式是CnH2n 。双键是烯烃的官能团。,3.1烯烃的构造和命名与烷烃相似，烯烃也有异构现象，它们不仅存在碳链异构还存在官能团的位置异构。例如：1-丁烯 2-甲基丙烯 2-丁烯 官能团的位置异构，仍然是由原子在分子中的排列或结合的顺序不同引起的，故属于构造异构。烯烃的系统命名法：(
2、1) 选主链 选择含有双键在内的最长碳链作为主链,支链为取代基,根据主 链所含碳原子数称为“某烯”.(2) 编号 从靠近双键的一端开始编号,并标明双键的位次.(3) 命名 取代基的位次、数目、名称写在母体名称之前，其原则与烷烃相同。,5-甲基 -3-辛烯 4,4 二甲基 2-戊烯3.2 烯烃的结构3.2.1 乙烯的结构(1) 碳原子轨道的sp2杂化和乙烯的结构(a) sp2杂化轨道 (b)三个sp2杂化轨道 在平面上分布 (c)轨道,(2)分子轨道理论解释 乙烯分子的成键轨道和反键轨道*形成示意图乙烯分子只有两个p电子,在基态时,这两个p电子处于成键轨道上,使得两个碳原子之间引力增加形成键。,
3、(3) 键的特性键是由两个p轨道从侧面平行交盖形成的,轨道重叠较差, 键不如键牢固。键不能单独存在。键不能自由旋转，其电子云在成键原子周围分散成上下两层，这样，原子核对电子的束缚力较小，易受外界电场影响而发生极化，表现出较大的化学活泼性。碳碳双键的亲核性：具有亲电性的试剂易和键接近。3.2.2 顺反异构现象两个双键碳原子中两个相同原子或原子团处于双键同侧时,称为顺式，反之为反式。 一般在顺反异构体名词之前加一个“顺”(cis)或“反”(trans)来表示顺反异构体的构型。例如；Cl顺 2 -戊烯 反 3 氯 3 己烯,由于双键碳原子上连接不同基团而形成的异构现象叫做顺反异构现象。顺反异构体中各
4、原子的连接次序是相同的，但分子中各原子的排列方式(即构型)是不同的。由不同的空间排列方式引起的异构现象又叫做立体异构现象。如果顺反异构体的双键碳原子上没有相同的基团，这时顺反命名法就会很困难，例如下列两个异构体，以顺式或反式来命名都不和适。为了解决这个问题，在烯烃的系统命名法中采用Z/E标记法来命名烯烃的顺反异构体。,3.3 E Z 标记法-次序规则Z是德语Zusammen的第一个字母,“共同”的意思;E是德语Entgegen的第一个字母,“相反”的意思。这个命名法是以比较取代基团的先后次序来区别顺反异构体的，而这种先后次序是由一定的“次序规则”规定的。设a、a 、b、b为烯烃双键碳原子上所连
5、的四个基团，分别比较同一碳原子上两个取代基团的先后次序(即a和a比较,b和b比较)。如果a的次序在a之前，b的次序在b之前(也常表示aa,bb),则下列结构式中()为Z构型,因为两个次序之前的取代基(a和b)位在双键的同侧,()为E构型,因为两个次序之前的取代基(a和b)位在双键的异侧。() Z构型 () E构型,次序规则的要点如下：a. 将与双键碳原子直接键和的原子或原子团按第一个原子的原子序数大 小排列,大者为“较优”基团;若为同位数,则质量高者为“较优”基团.例如:IBrClSPFONCDH:(孤对电子)b. 取代基团中,如果和双键碳原子直接相连的第一个原子相同,则比较与之向连的第二个原
6、子,以此类推。例如：-CH2Cl和 CH3比较。依次则一些基团的优先次序为：C(CH3)3 CH(CH3)2 CH2CH3 CH2Cl CH2OH CH2NH2 CH3c. 当取代基团中含有不饱和键时,可把双键或三键碳原子看做是它以单键连接着两个或三个相同的原子。例如: CCH 优于 CH=CH2,可用箭头表示顺序，从编号由小到大的方向，两个箭头方向一致为Z式，相反时为E式。Z或E分别用括号括上，写在最前面。例如：(E) 3-甲基 2 戊烯 (Z) 1-氯 2 溴丙烯(E) 3-甲基 4 乙基 3 庚烯 (Z) 1,2 二氯 1 溴乙烯*在顺反命名法和Z/E标记法中,顺和Z、反和E不是对应关系
7、。,3.4 烯烃的来源和制法3.4.1 烯烃的工业来源和制法700900oCC6H14 CH4 + CH2=CH2 +CH3-CH=CH2 + 其他15% 40% 20% 25%3.4.2 烯烃的实验室制法由醇脱水或卤烃脱卤化氢是在有机合成中引入双键的常用方法,也是实验室制备烯烃的方法。(1) 醇脱水 2 戊醇 2 戊烯 (主) 1 -戊烯,(2) 卤烷脱卤化氢在乙醇溶液内进行. 强碱存在下,卤烷脱一分子卤化氢而得烯烃。例如：3.5 烯烃的物理性质顺式异构体一般都具有比反式异构体较高的沸点和较低的熔点.烯烃不溶于水,可溶于非极性溶剂.,3.6 烯烃的化学性质3.6.1 催化加氢3.6.2 亲电
8、加成反应3.6.3 自由基加成过氧化物效应3.6.4 硼氢化反应3.6.5 氧化反应3.6.6 臭氧化反应3.6.7 聚合反应3.6.8 -氢原子的反应烯烃的加成反应:(sp2) (sp3),习题P63 2、3、6、10、11、12、15,Chap. 炔烃 二烯烃4.1 炔烃的异构和命名4.2 炔烃的结构4.3 炔烃的物理性质4.4 炔烃的化学性质4.5 重要的炔烃乙炔4.6 共轭二烯烃的结构和共轭效应4.7 超共轭效应4.8 共轭二烯烃的性质4.9 天然橡胶和合成橡胶,4.4 炔烃的化学性质4.4.1 三键碳上氢原子的活泼性 4.4.2 加成反应(1) 催化加氢(2) 亲电加成(3) 亲核加
9、成与醇加成4.4.3 氧化反应 4.4.4 聚合反应,不饱和脂肪烃反应图示：(1) 烯烃,习题精粹,1. 解 (1)2-甲基-1-戊烯 (2) 3-乙基环己烯 2,2-二甲基-3-庚炔 (4) 3-乙基-1,6-庚二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 (6) (Z,E)-2,4-己二烯 2.解: (CH3)2C=C(CH3)CH(CH3)2 (3) CH2=C(CH3)CH=CH2(4) (CH3)3CCCCH(CH3)2 (5) (6) CH2=CHCH2CH2CCH,写出下列反应的主要产物:Low T (9) CH3CC-CH2-CH=CH2 + Br2(1mol) (10) CH3(CH2)3CCH + Cl2 (1mol) ,解:,6. 用化学方法鉴别下列各组化合物 丙烷,环丙烷,丙烯 CH3(CH2)4CH3, CH3(CH2)3CCH, CH3(CH2)2CCCH3试比较下列各组化合物的相对稳定性(1)(2) a CH2=CHCH2CH2CH=CH2b CH3CH=CHCH=CHCH3比较下列碳正离子的稳定性,解释原因,
