高中化学精讲氮和磷

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1、高中化学高中化学 58 个考点精个考点精讲讲23、氮和磷、氮和磷 1复习重点复习重点 1 氮族元素性质的相似性和递变规律; 2 氮气的分子结构及其化学性质; 3 磷的两种同素异形体的有关性质。 2难点聚焦难点聚焦 1知识要点知识要点: 一 氮族元素 1氮族元素的原子结构与性质 (1)周期表中的位置:第 VA 族(N、P、As、Sb、Bi) (2)原子结构: 相同点:最外层电子数相同(5e) 不同点:电子层数不同,原子半半径依次增大 (3)主要性质: 相似性:a、最高价态为5,负价为3,能形成氢化物 RH3,Sb、Bi 无负价;最高价氧化对应水化 物 HRO3或 H3RO4 呈酸性。 递变性:(

2、按原子序数增大顺序):a、原子半径由小到大;b、氢化物的稳定性由强到弱;c、最高 价含氧酸的酸性由强到弱;d、非金属性由强到弱,且比同周期卤族元素、氧族元素弱,金属性渐强。 2氮气的性质 (1)氮气的物理性质:无色无味,不溶于水比空气略轻的气体。 (2)氮气的化学性质: 分子中 NN 非常牢固,通常情况下不易与其他物质反应。 N2 与氢气反应生成 NH3(高温高压铁触媒) 与氧气在放电条件下生成 NO与活泼金属反应 3Mg+N2 Mg3N2 (3)氮气的用途:工业上合成氨制硝酸;用作保护气,用于:焊接金属、填充灯泡、保鲜食品;医学上用于冷冻麻醉; 高科技中用液氮制造低温环境等。3磷的同素异形体

3、:白磷和红磷 名称白磷红磷 分子结构分子式 P4、正四面体型、键角 60分子晶体、结构复杂 颜色状态白色或黄色固体暗红色粉末或固体 溶解性不溶于水,易溶于 CS2不溶于水,不溶于 CS2 毒性剧毒无毒 着火点40240 保存方法保存在水中密封相互转化4磷及其化合物的性质 (1)磷单质的化学性质和用途 4P+5O2 2P2O5 2P3Cl2 2PCl3(l) 2P3Cl2 2PCl5(s) 用途:制高纯度磷酸、红磷用于制农药、安全火柴、白磷制造燃烧弹和烟幕弹。 (2)磷的化合物 P2O5:极易溶于水,是较好的干燥剂(吸湿性很强)能与水作用: P2O5+H2O(冷)=2HPO3(剧毒) P2O5+

4、3H2O(热)=2H3PO4(无毒)点燃 H3PO4:无色晶体,与水任意比例互溶,有吸湿性,可作干燥剂,属非氧化性酸,沸点高。 化学性质:具有酸的通性,是三元中强酸,是一种高沸点酸。能与碱中和、与 NaBr、NaI 作用。 磷酸盐: 溶解性:磷酸二氢盐均易溶于水,溶液呈酸性;磷酸盐和磷酸一氢盐除钾、钠、铵盐外不溶于水。 相互转化: 磷酸盐 磷酸一氢盐 磷酸二氢盐 2原理、规律、疑难剖析原理、规律、疑难剖析: 1氮族元素最外层电子都是 5 个,主要显+5、+3、3 价。本族元素形成的+3、3 价化合物中其原 子已达到稳定结构,如 NH3、PCl3、BiCl3、Mg3N2。 2在氮族元素中氮和其它

5、元素比较,有很大的特殊性,它的主要化合价有3、+1、+2、+3、+4、+5 等多种氮元素能以不同的价态与氧结合,可以形成多种氧化物:N2O、NO、N2O3、N2O4、NO2、N2O5。在 这些氧化物中 NO2和 N2O4可以通过非氧化还原反应相互转化:2NO2 N2O4。 有关氮的氧化物知识应注意: NO 是一种无色无味气体,能与人血液中的血红蛋白结合而使人中毒。接触空气后立即被氧化为 NO2 而变红棕色,收集 NO 气体必须用排水集气法。实验室中制 NO 气体是铜与硝酸反应: 3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O NO 在神经信号传递、血压生理调控、血流量控制、免疫调节、

6、抵抗感染等方面起到了重要作用,被称 为“明星分子”或“信使分子”。 NO2是一种红棕色、具有剌激性气味、有毒的气体。它与水反应,而易溶于水: 3NO2+2H2O=2HNO3+NO 在反应中 NO2既是氧化剂又是还原剂。 在 NO2中,因 N 的价态较高,它的氧化性较强,NO2能氧化 SO2、KI 等物质:NO2+SO2=SO3+H2O NO2+2KI=2KNO2+I2(NO2能使湿润的淀粉 KI 试纸为蓝) 隐含反应 2NO2 N2O4的应用: 在实验测定 NO2、N2O4的相对分子质量、比较相同条件下相同物质的量的气体体积大小,以及涉及到 NO2气体的颜色深浅、压强、密度等方面时要考虑此反应

7、。 3磷酸与碱反应的规律: =11 时生成 NaH2PO4 =12 时生成 Na2HPO4 =13 时生成 Na3PO4 介于 11 和 12 之间,则生成 NaH2PO4和 Na2HPO4的混合物 介于 12 和 13 之间,则生成 Na2HPO4和 Na3PO4的混合物。 3例题精讲例题精讲 有关 NO、NO2、O2的混合气体和水反应的计算 基本反应 : 2NO+O2=2NO2-(1) 3NO2+H2O=2H2NO3+NO-(2) 1、NO(N2) 、NO2混合气体与水反应 例例 1 将 20ml 充满 NO 和 NO2的混合气体的试管倒立于盛水的水槽中,充分反应后,剩余气体的体积变为 1

8、0ml,求原混合气体中 NO 和 NO2 各占多少毫升? 解析:NO 不与水反应,NO2与水反应时每一体积的 NO2会生成 1/3 体积的 NO ,所以剩余的气体为未参加 反应的 NO 和生成的 NO 解法一:设原混合气体中含 NO2 xml ,则含 NO(20-x)ml3NO2+H2O=2H2NO3+NO3 1x y 3/x=1/y 解之得:y=x/3 由题意得:(20-x)+x/3=10 解得 x=15ml 则原 NO 的体积 20-15=5ml 答:(略) 解法二: (差量法)设原混合气体中含 NO2气体 xml3NO2+H2O=2H2NO3+NO V3 (3-1) x (20-10)n

9、(NaOH)4PO3n(H3/x=(3-1)/(20-10) 解得 x=15ml 答:(略) 2、NO2和 O2 的混合气体与水的反应 关系式:4NO2+O2+H2O=4HNO3 将(2)2-(1)得到,目的:消去中间产物 NO) 讨论如下:NO2与 O2的体积 比发生的化学反应剩余气体=4:14NO2+O2+H2O=4HNO3无4:14NO2+O2+H2O=4HNO3 3NO2+H2O=2H2NO3+NONO例例 2.将充满 NO2和 O2的混合气体的量筒倒置于水中,充分反应后,保持气体压强不变,水进入至量筒体积 的一半处停止了,则原混合气体中 NO2和 O2的体积比是多少? 解析:NO2和

10、 O2的体积比不等于 4:1,则需讨论 NO2和 O2分别过量时的两种情况 设混合气体的体积为 1,混合气体中 NO2的体积为 x,则 O2为(1- x) (1)假定原混合气体中 V(NO2):(O2)4:1 4NO2+O2+H2O=4HNO3 4 1 y (1-x) 4/ y =1/(1-x) 解得:y=4(1-x) 暂时剩余 NO2:1-4(1-x)+(1-x)=5x-4 由反应式:3NO2+H2O=2H2NO3+NO 可知 最后剩余 NO :(5x-4)/3 由(5x-4)/3=1/2 得 x=11/10(不合题意,舍去) 小结: NO2和 O2的混合气体与水反应时,当剩余气体的体积大于

11、原混合气体体积的 1/3 时,只有一个条件: V(NO2):V(O2)4:1(此结论由同学们自行证明) 3、NO 与 O2分别通入水中 关系式:4NO+3O2+H2O=4HNO3 讨论如下:NO 与 O2的体积比发生的化学反应剩余气体=4:34NO+3O2+H2O=4HNO3无4:34NO+3O2+H2O=4HNO3NO例例 3.一定条件下,将等体积的 NO 和 O2混合于一试管中,然后将试管倒立于盛有水的水槽中,充分反应后 剩余气体的体积与原混合气体的体积之比是多少? 解析: 因为混合气体中 NO 和 O2的体积比4:3,则剩余气体为 O2 设混合气体中 NO 的体积为 x,则 O2的体积也

12、为 x 4NO+3O2+H2O=4HNO3 4 3 x y4/ x =3 / y 解得:y=3x/4 剩余的 O2为 x-3x/4=x/4 它与原混合气体的体积比为 x/4:2x=1:8 4、NO2、NO、O2的混合气体与水反应 关系式: V(O2)= V(NO2)/4+ 3V(NO)/4 特例,当 V(NO): V(NO2):V(O2)=1:1:1 时,混合气体全部与水反应,无气体剩余。 例例 4.常温下盛有 10mlNO2和 10mlNO 组成的混合气体的大试管倒立于水中,当缓缓通入 O2一段时间后,试 管内残留 2ml 气体,则通入 O2体积可能为多少毫升 解析:残留 2ml 气体可能是

13、 NO 也有可能是 O2,应予以讨论 (1)若残留气体是 NO ,则转化为 HNO3的 NO 为 10ml-2ml=8ml 则:4NO2+O2+H2O=4HNO34 110ml y 4 /10ml =1/ y 解得:y=2.5ml 4NO+3O2+H2O=4HNO3 4 3 8ml x 4/8ml =3/ x 解得:x=6ml 共耗氧气 V(O2)=2.5ml+6ml=8.5ml (2)若残留气体 2ml 是 O2,则: 4NO+3O2+H2O=4HNO3 4 3 10ml z 4/10ml =3/ z 解和 z=7.5ml 故通入 V(O2)=2.5+7.5+2=12ml 答:(略) 例例

14、5关于非金属 N、O、Cl、P 的叙述,正确的是( ) A在通常情况下其单质均为气体 B其单质均由双原子分子组成 C都属于主族元素 D每种元素公生成一种氢化物 解析解析:N、O、Cl 通常情况下单质为气体,且为双原子分子,而 P 不是,白磷为 P4分子,其中 N 的 氢化物有 NH3、N2H4等,O 的氧化物有 H2O、H2O2,所以 A、B、D 选项均不正确。正确答案为 C。 例例 6氮气与其他单质化合一般需要高温,有时还需高压等条件,但金属锂在常温、常压下就能与 氮气化合生成氮化锂,这是因为( ) 此反应可能是吸热反应 此反应可能是放热反应 此反应可能是氮分子不必先分解成为原子此反应前可能

15、氮分子先分解成为原子 A B C D 解析解析:氮分子中存在 NN,键能很大,非常 牢固,通常情况下很难断裂 NN 键成为氮原子与其他物质反应,如果氮分子能与这种物质容易反应, 只可能是氮分子不必先分解为氮原子这种情况;另外化学反应中放热反应一般比较容易发生。综上所述 正确选项应为 C 选项。 例例 7(2002 年南京市模拟题)工业废气的氮 氧化物(如 NO、NO2等,用通式 NOx表示)是主要的大气污染物之一。为了保护环境,工业上常通入 氨气与之发生如下反应: NOx+NH3 N2+H2O 有关此反应,下列说法中错误的是( ) AN2既是氧化产物又是还原产物 B当 x=1 时,每生成 2.5mol N2,被氧化的 气体有 3molC当 x=2 时,有 1mol 气体被还原,转移电子 4mol D反应通式配平表示为: 6 NOx +4x NH3 = (3+2x)N2+6x H2O 解析解析:分析平配平方

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