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1、2018届高三考前冲刺,难点突破与模型建构选择题14、15,实验设计,2018年5月8日,2018届高三化学第14题(粒子浓度)得分率,高考第14题(粒子浓度)考点分析,难点之一 K、pK、pC的理解与应用,突破思路:克服畏惧心理,理解K和pK的意义,判断酸碱的相对强弱。,(1)K值越大或pK越小,电离程度越大,酸碱性越强,其相应离子的水解能力越弱;K值越小或pK越大,电离程度越小,酸碱就越弱,其相应离子的水解能力越强。 (2)K只随温度的变化而变化,一般温度升高,K值变大。,电离常数K :H2A H+HA- HA- H+A2-Ka1= Ka2=pK=-1gK,(17年江苏14)常温下,Ka
2、(HCOOH) =1.7710-4, 下列说法正确的是 Ka(CH3COOH) =1.7510-5, Kb (NH3H2O) =1.7610-5, A浓度均为0.1 molL-1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和: 前者大于后者,根据K的数据可知:电离程度 HCOOHNH3H2O=CH3COOH,水解能力 HCOO- CH3COOH,用同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH至终点,消耗NaOH溶液的体积较弱酸CH3COOH较多。,B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液
3、的体积相等,(18届南京、盐城一模) 已知:25 时H2C2O4的pKa1=1.22,pKa2=4.19,CH3COOH的pKa=4.76(电离常数K的负对数-1g K=pK)。 下列说法正确的是 A. 浓度均为0.1 molL-1的NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中:c(NH4+)前者小于后者,H2C2O4的pKa1CH3COOH, 水解能力HC2O4-c(HC2O4-) 。,D. 0.1 molL-1 CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH=4.76:c(K+)c(HC2O4-)c(C2O42-),三模14D. c2(HC2O4-)/c(C2O42-)c(H2C2O4)=
4、Ka1/Ka2,难点之二 等式或不等式的判断,突破思路:三大守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)及变形、两大理论(电离、水解)。电荷守恒:(1)离子的种类不能漏(2)离子前系数即电荷数不能错物料守恒:(1)本质是元素或原子团守恒(2)各物质的系数不能错位质子守恒:单一溶液可直接写,混合溶液通过电荷守恒和物料守恒叠加可得。电离:弱酸或多元弱酸根离子、弱碱水解:弱离子(弱酸根离子、弱碱阳离子)变形:向“目标表达式”的形式变换,可以同时增减相当量的粒子。,2017年江苏高考14题C选项:0.2 molL-1 HCOOH 与 0.1 molL-1 NaOH 等体积混合后的溶液中: c(HCOO-) +
5、 c(OH-) = c(HCOOH) + c(H+),D选项:0.2 molL-1 CH3COONa 与 0.1 molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl- ) c(CH3COOH) c(H+),电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HCOO) 物料守恒:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO) 叠加可得:2c(H+)+c(HCOOH)=2c(OH)+c(HCOO),C错误。,两溶液混合反应后得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液,因pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H+),D正确。,(2018南京、盐城二模)25 时,下列有关溶液中微粒的物质
6、的量浓度关系正确的是A0.1 molL1的 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中:c(SO42) c(NH4+) c(Fe2+) c(H+) c(OH)BpH=9的NaHCO3溶液中:c(OH)= c(H2CO3) + c(H+) +c(HCO3-) C向0.1 molL1 CH3COONa溶液通入HCl至pH=7: c(Na) c(Cl )=c(CH3COOH)c(H+)DpH=11的氨水和pH=3的盐酸溶液等体积混合,所得溶液中:c(Cl ) c(NH4+) c(OH) c(H),变形1 等式变形 ( 2018届南京、盐城一模)14题C选项: 0.1 molL-1 K2C2O4溶液滴加盐酸至
7、pH=1.22(H2C2O4的pKa1=1.22) c(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-3c(HC2O4-)?,再变形可得:c(H+)+3c(HC2O4-)=c(Cl)+c(OH),pH=pKa1得:,c(HC2O4-)=c(H2C2O4),电荷守恒:,物料守恒:,c(K+)=2c(HC2O4-)+c(H2C2O4)+c(C2O42-),c(H+)+c(K+)=c(Cl)+c(OH)+c(HC2O4)+2c(C2O42-),c(H+)+2c(HC2O4-)+c(H2C2O4)+c(C2O42-)=c(Cl)+c(OH)+c(HC2O4)+2c(C2O42-),c(H+)+2c(HC2O4-
8、)+2c(H2C2O4)+2c(C2O42-),两守恒变形,即 c(H+)+c(HC2O4-)+2c(H2C2O4) =c(Cl)+c(OH),变形1 等式变形(2018届南京、盐城二模14题) B选项:pH=9的NaHCO3溶液中电荷守恒和物料守恒叠加变形得质子守恒 c(OH)+c(CO32)= c(H2CO3) + c(H+) C选项:向0.1 molL1 CH3COONa溶液通入HCl至pH=7:电荷守恒和物料守恒叠加变形得:c(Cl )=c(CH3COOH) 再由物料守恒得:c(Na) c(Cl ) 结合H+来源得结论,A选项: 0.1 molL1的(NH4)2Fe(SO4)2溶液中:
9、分主次 c(SO42) c(NH4+) c(Fe2+) c(H+) c(OH) D选项:pH=11的氨水和pH=3的盐酸溶液等体积混合,所得溶液中:c(Cl ) c(NH4+) c(OH) c(H) 由电荷守恒知不等式错误,变形2 不等式变形B选项: c(HS-)=c(S2-)的碱性溶液中:c(Cl-)+c(HS-) 0.100 molL-1+c(H2S),电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(Cl-)+c(HS-)+2c(S2-),变形得:c(H+)+c(HS-)+c(H2S)+c(H2S)=c(OH)+c(Cl-),c(H+)+c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)+c(H
10、2S)=c(OH)+c(Cl-)+c(HS-),因为c(H+)c(OH)(碱性溶液),物料守恒:c(Na+)=2c(H2S)+c(HS-)+c(S2-),已知 c(S2-)=c(HS-),0.100molL-1,c(H+)+0.100molL-1+c(H2S)=c(OH)+c(Cl-)+c(HS-),所以上式:0.100molL-1+c(H2S)c(Cl-)+c(HS-),(18届常州一模)向0.100 molL-1 Na2S溶液中缓慢通入HCl气体,难点之三 滴定曲线等信息的解读,突破思路:看反应,析组成,关注特殊点(起点、中和生成酸式盐或正盐点、中性点等)0.1000 molL-1NaOH
11、溶液滴定10.00 mL 0.1000 molL-1H2C2O4溶液 Ka1(H2C2O4)=10-1.3, Ka2(H2C2O4)=10-4.2 ,(18届苏北四市一模)常温下, Ka1(H2C2O4)=10-1.3,Ka2(H2C2O4) =10-4.2。用0.1000 molL-1NaOH 溶液滴定10.00 mL 0.1000 molL-1H2C2O4溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是 A. 点所示溶液中: c(Na+)c(HC2O4-)c(H2C2O4)c(C2O42-) ? B. 点所示溶液中:c(HC2O4-)=c(C2O42-) C. 点所示溶液中:c(Na+)=c(HC
12、2O4-)+c(C2O42-)? D. 点所示溶液中: c(Na+)+2c(H2C2O4)+2c(H+)=2c(OH-)+2c(C2O42-)电荷守恒、物料守恒叠加变形可得,1、看反应、析组成:是否反应?体系中有哪些微粒?之间有何定量关系?分主次,2、列守恒、防错漏:三大守恒(熟练书写电荷守恒、物料守恒),3、向目标、变形式:向“目标表达式”变形;不等式看成等式的特殊形式。,粒子浓度大小比较的方法提升、模型建构,2018届高三化学第15题(速率平衡)得分率,高考第15题(速率与平衡)考点分析,难点之一 绝热容器温度对转化率影响,突破思路:绝热容器中,无论是放热还是吸热都不利于原平衡, 原平衡均
13、逆向移动,反应物的转化率均降低。(1)等效平衡的热效应一般不同,绝热容器中温度不相同,反应速率和平衡常数K也不相同。 (2)恒温恒容的容器中从不同方向建立的等效平衡反应物的转化率之和等于1,但在绝热容器中由于温度对平衡的影响使得投料相当的不同方向反应物的转化率之和小于1。,(2013江苏15)一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换) 密闭容器I、II、III,在I中充入1 mol CO和1 mol H2O,在II中充入1 mol CO2 和1 mol H2,在III中充入2 mol CO 和2 mol H2O,700条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是A容器I、II中正反应速率相同B容器I、III中反应的平衡常数相同C容器I中CO 的物质的量比容器II中的多D容器I中CO 的转化率与容器II中CO2 的转化率之和小于1,(2018南京、盐城二模)D选项NO转化率绝热容器中比恒温容器低,NO平衡浓度较大。2CO(g)+2NO(g) 2 CO2(g)+N2(g) HK,平衡逆向移动,v正 T1,