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1、2018/9/17,2.2 影响紫外吸收光谱的主要因素2.2.1.分子结构中共轭体系的影响2.2.2. 溶剂的影响2.2.3. 立体结构和互变结构的影响,2018/9/17,2.1.分子结构中共轭体系的影响,共轭红移：化合物中有共轭体系时，则体系中p p* 跃迁的吸收波长红移，红移的程度随共轭程度的增加而增加。 例如：乙烯*跃迁的max为162nm，max为: 1104 Lmol-1cm1。,1.助色基团取代 p p* （K带)发生红移,2018/9/17,2.双键共轭,2018/9/17,3.羰基化合物共轭烯烃中的 *, Y=H,R n * 180-190nm * （ K 带）150-160
2、nmn * （ R 带） 275-295nm Y= -NH2,-OH,-OR 等助色基团 K 带红移，R 带兰移； R带max =205nm ；10-100,2018/9/17,不饱和醛酮 K带红移：165250nm R 带红移：290310nm,2018/9/17,4. 芳香烃及其杂环化合物,苯： E1带180184nm； =47000 E2带200204 nm =7000苯环上三个共扼双键的 *跃迁特征吸收带； B带230-270 nm =200 *与苯环振动引起； 含取代基时， B带简化，红移。,2018/9/17,2018/9/17,苯环上助色基团对吸收带的影响,2018/9/17,苯
3、环上生色基团对吸收带的影响,2018/9/17,2.2. 溶剂的影响,n *跃迁：兰移； ；, *跃迁：红移； ；,2018/9/17,2018/9/17,溶剂的影响,非极性 极性 n *跃迁：兰移； ； *跃迁：红移； ；,极性溶剂使精细结构消失；,2018/9/17,2.3. 立体结构和互变结构的影响,1 . 顺反异构：,顺式：max=280nm； max=10500 反式：max=295.5 nm；max=29000,双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。,反式 max 顺式 max,2018/9/17,2018/9/17,2 . 互变异构： 酮式：max=204 nm烯醇式：m
4、ax=243 nm,2018/9/17,3 . 空间位阻的影响,直立键 max 平伏键 max,2018/9/17,4. 跨环效应,指非共轭基团之间的相互作用。使共轭范围有所扩大，max 发生红移。,2018/9/17,5.酸度的影响,pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，从而引起吸收峰位置的变化。,2018/9/17,影响紫外光谱的因素,1. 紫外吸收曲线的形状及影响因素紫外吸收带通常是宽带。影响吸收带形状的因素有：被测化合物的结构、 测定的状态、测定的温度、 溶剂的极性。2. 吸收强度及影响因素1 能差因素： 能差小，跃迁几率大2 空间位置因素： 处在相同的空间区域跃迁几率大3. 吸收位置及影响因素,
