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1、1,M ML ML2 MLn-1 MLn,K1,Kn,K2,Kn,Kn-1,K1,第七章 第二节,一、络合物逐级形成常数与逐级解离常数之间的关系,2,三、各级络合物型体浓度的计算,四、各级络合物型体的分布分数的计算,通式 MLn=nMLn n为1、2、3、n,二、络合物逐级形成常数与累积形成常数之间的关系,第一级累积形成常数 1=K1,第二级累积形成常数 2=K1K2, ,第n级累积形成常数 n=K1K2Kn, ,3,一、各种副反应系数的计算,如：,第七章 第三节,查表得到,查表得到,4,二、MY络合物的条件形成常数的计算,5,M有副反应时，计量点时pMSP计算式为：,4,M无副反应时，则计量
2、点时pMSP计算式为：,第七章 第四节,一、化学计量点时pMSP、 pMSP的计算式,6,二、影响络合滴定突跃的主要因素,当CM一定时，KMY值越大，滴定突跃范围越大。,当KMY一定时，CM,突跃。,图7-4,图7-5,7,（1）仅考虑指示剂的酸效应：,为只考虑酸效应时MIn的条件稳定常数。手册列出的一般均为此值。见P404附表7。,金属指示剂变色点的pMep(pMt),（2）若M同时存在副反应,第七章 第五节,8,一、林邦(Ringbom)终点误差公式：,式中 pM=pMep-pMspCM,sp化学计量点时M的分析浓度,第七章 第六节,9,若金属离子不发生副反应，则：,式中 pM=pMep-
3、pMsp,10,二、直接准确滴定金属离子的条件,当pM =0.2，Et0.1%时，单一离子M能被直接准确滴定的判据为：,第六章 第六节,11,三、单一金属离子滴定的适宜pH范围,(1) 最高允许酸度(pH低限),与lgY(H)(max)相对应的pH值，即为直接准确滴定金属离子的最高酸度（最低pH值）。计算出lgY(H)(max)值后，可查P402附表4得到相应的最低pH值。,12,对 M(OH)n,初始浓度,(2) 最低酸度(pH高限)水解酸度,最低酸度是指金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度。可由氢氧化物的溶度积求得。,最高酸度和最低酸度之间的酸度范围，称为络合滴定的“适宜酸度范围”。,13
4、,判断题,MLn的形成常数(K)与解离常数(K)的关系为：第一级形成常数为第一级解离常数的倒数；第二级形成常数为第二级解离常数的倒数；第n级形成常数为第n级解离常数的倒数。 （ ）,选择题1 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2MLn，下列关系式中正确的是（ ）A MLn=MLn； B MLn=KnML；C MLn=nM n L； D MLn=nML n,D,14,选择题2 已知Ag+-S2O32-络合物的lg1- lg3分别为9.0、13.0、14.0。以下不正确的是（ ）A K1=109.0； B K3=101.0； C K不稳1=10-9.0；D K不稳1=10-1.0,C,15,选
5、择题：,1 当M与Y反应时，溶液中有另一配位剂L存 在，M(L)=1时表示（ ）A M与L没有副反应；B M与L的副反应相当严重；C M的副反应较小； D M与L的副反应较大。,答案：A,16,选择题：,1 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3) =104.7，Zn(OH)=102.4，Y(H)=100.5，则在此条件 下，lgKZnY为（已知lgKZnY=16.5）（ ）A 8.9； B 11.8； C 14.3； D 11.3,答案：D,17,选择题：,1 用EDTA滴定金属离子M，下列叙述中正确的是（ ）,答案：A,A 若CM一定，lgKMY越大，则滴定突跃范围越大； B
6、若CM一定，lgKMY越小，则滴定突跃范围越大； C 若lgKMY一定， CM越小，则滴定突跃范围越大。 D 若lgKMY一定， CM越大，则滴定突跃范围越小。,18,1 用计算说明，在pH=5.00的乙酸缓冲溶液中能否用0.02000molL-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+？已知lgKPbY=18.0， lgPb(Ac) =2.0，pH=5.00时， lgY(H)=6.6，lgPb(OH) =0,计算题：,解：lgKPbY= lgKPbY - lgPb(Ac) - lgY(H) = 18.0-2.0-6.6=9.4据题意 CM，SP=0.01000molL-1故 lg CM，SPKPbY=lg(0.01000109.4)=7.46.0 所以 能用0.02000molL-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+,
