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1、沉淀滴定法 （之三法杨司法）,1、吸附指示剂：吸附指示剂是一类有色的有机化合物，其阴离子在溶液中能被带正电荷的胶状沉淀吸附，称阴离子吸附指示剂；而阳离子能被带负电荷的胶状沉淀吸附，称阳离子吸附指示剂。吸附指示剂被吸附后，由于结构发生改变引起颜色的变化。2、原理：以AgNO3为滴定剂，吸附指示剂指示终点，测定卤化物含量的方法。,Ag+ + Cl- AgCl（白色） 吸附指示剂 HFI H+ + FI-（黄绿色）(荧光黄) 沉淀表面 被吸附离子 终点前，Cl-过量 （AgCl）Cl- M+ 终点时，Ag+过量 （AgCl）Ag+ FI-,(AgCl)Ag+ + FIn- (AgCl)Ag+FIn-
2、黄绿色 微红色,3、滴定条件 （1）当指示剂阴离子被沉淀胶粒表面吸附后，指示剂空间构型发生改变而发生明显颜色变化以指示终点的到达。 终点时不是溶液颜色发生变化，而是沉淀表面颜色发生变化，这是吸附指示剂的特点。 应使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大表面积，以利于吸附指示剂的吸附。措施：滴定前应将溶液稀释并加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物保护胶体，增大沉淀表面积。应避免大量中性盐存在，会使胶体聚沉。,（2）沉淀对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力，否则指示剂将在计量点前变色；沉淀对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则计量点后不能立即变色。卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序如下：
3、I-二甲基二碘荧光黄Br-曙红Cl-荧光黄,（3）溶液的pH值随所选用指示剂不同而不同常用指示剂为有机弱酸，HFI H+ + FI-（起指示作用） 溶液的pH应有利于吸附指示剂阴离子的存在 根据指示剂的Ka以确定滴定的pH值，荧光黄Ka=10-7，pH=710二氯荧光黄Ka=10-4，pH=410曙红（四溴荧光黄）Ka=10-2，pH=210。 （4）滴定应避免在强光照射下进行带有吸附指示剂的卤化银胶体对光极敏感，遇光变为灰或黑色，影响终点观察。,吸附指示剂的种类很多，现将常用的列于下表中,4、干扰能与Ag+生成微溶性化合物或配合物的阴离子或配体均可干扰测定。如S2-、PO42-、AsO42-
4、、SO42-、C2O42-、CO32-和NH3。 5、应用范围本法可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+等。 总结：吸附指示剂法依据所选的指示剂不同pH也不同，主要用于测定卤化物。,一、填空题 1、在法杨司法中，用AgNO3标准溶液测定NaCl时，荧光黄做指示剂，计量点后，溶液中有过量的（ ），沉淀表面层吸附（ ）而带正电荷，并立即吸附（ ），使其结构变形而发生颜色变化，指示终点到达。 2、在法杨司法中，曙红指示剂适用于滴定（ ）、（ ），但不适用于滴定（ ）。 3、在法杨司法中，为使AgCl沉淀保持胶体状态，在滴定前，一般要对溶液进行稀释或在溶液中加入（ ）、（ ）等胶体保护剂。,
5、二、选择题 1、在法杨司法中，溶液的pH值范围应是（ ）。A、酸性 B、中性 C、中性或弱酸性 D、碱性 E、随吸附指示剂的Ka值不同而不同 2、银量法中三种指示剂都不能在（ ）溶液中进行。A、强酸性 B、中性 C、强碱性 D、弱碱性 E、弱酸性 3、用法杨司法测定Cl-时，指示剂应选用（ ）。 用法杨司法测定I-时，指示剂应选用（ ）。A、二甲基二碘荧光黄 B、曙红 C、荧光黄 D、溴酚蓝 E、甲基紫,4、应用吸附指示剂，下列哪些条件可以使终点颜色变化明显（ ）。A、加入淀粉、糊精等亲水性高分子化合物 B、胶体颗粒对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力 C、溶液的pH值应适当 D、指示剂离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷 E、应避免阳光照射,
