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1、通过复习来解开您心中的迷惑;通过复习来核对您已解决的问题;通过复习来加深您对所学知识的理解！,祝,您,成,功,、氧化剂,KMnO4,K2Cr2O7/H+,与高锰酸钾的 酸性溶液类似,若用在鉴别上 前者是紫红色褪 后者是橙变绿色,1.通用氧化剂,一.有机化学中一些重要试剂是哪些？,2.选择性氧化剂：,、托伦试剂,-CHO -COOH,不影响-CH=CH-，-C C-,、还原剂,1.H2/Ni,2. H2/Pd-BaSO4,-CC- -CH=CH-,-COCl-CHO,罗森门德还原法,1.O32.Zn-H2O,R-CHO R-COOH,斐林试剂,3.LiAlH4,-NO2 -NH2 -CN -CH
2、2NH2 -C=O -CH-OH -COOH -CH2OH -COOR -CH-OH -COX -CH2OH -CONH- -CH2NH- -CH-X -CH2-,除去 -CC- -CH=CH-,4.NaBH4,-NO2 -NH2 -CN -CH2NH2 -COOH -CH2OH -COOR -CH-OH -CONH- -CH2NH-,-COX -CH2OH R2CH-X R2CH2 R3C-X R3CH -C=O -CH-OH,H2/Ni,5.NaHS或NH4HS,还原芳香族二硝基 化合物中的一个硝基。,6.Zn-Hg/HCl和NH2NH2/NaOH,、格氏试剂,应用： A、与CO2、O2、
3、醛、酮、酯、环氧化合物作用 制备羧酸、不同类型的醇。,H-OH / H-OR / H-NH- / H-X / H-CC-R,B、与含活泼氢的化合物反应得烃。,C、与活泼卤代烃作用制备增长碳链的烃,、卢卡斯试剂,、托伦试剂和斐林试剂,无水ZnCl2/浓HCl,用途：鉴别不同类型的低级醇（C4C6）,注意事项：组内被鉴别的都是醇时常用此方法！,用途：鉴别-CHO的存在！,注意事项：需加热，现象才明显！芳醛不与斐林试剂反应！,羰基化合物与羟胺、苯肼作用生成肟和苯腙均为结晶物质，而苯腙为黄色或橙黄色固体，因此，利用这个反应可以实现对羰基化合物进行定性鉴定。通常将羟胺、苯肼叫做羰基试剂。由于加成消除产物
4、在酸性条件下可发生分解转变为原来的醛酮，故该反应也可用于羰基化合物的纯化。,羰基试剂,醛、酮与希夫试剂（品红醛试剂）的反应。这是检验醛、酮常用的简单的又灵敏的化学方法。,1.醛类显阳性结果:红紫色,2.甲醛:加硫酸后红紫色不褪,其他醛褪色,希夫试剂（品红醛试剂）,、兴斯堡(Hinsberg)试剂,磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯,分离提纯：,混合胺,第一步：加入(TsCl+NaOH+H2O),第二步：过滤,油状物蒸出 （叔胺）,二、有机化学中一些重要规则是哪些？,1.、基团次序规则,取代基的“次序规则”,按第一原子的原子序数，由大到小排列,IBrClFONCH,第一原子相同时，依此类推。,CH2CH
5、3CH3,重键相当于几个相同原子。,CH=CH2CH2CH3,ClC(CH3)3,官能团母体资格次序,2.马尔科夫尼科夫规则：,1886年俄国化学家马尔科夫尼可夫（Markovnikov）通过对大量不对称烯烃的不对称加成反应进行研究，得出了一条经验规则：卤化氢与不对称烯烃加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，这个规则称为马氏规则。,3. 改良后的马氏规则：极性试剂与不对称烯烃发生加成反应时，极性试剂的正端总是加在较负的双键碳原子上。,判别单环化合物是否有芳香性的规则,含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2)个电子的单环的、平面的、封闭共轭多烯具有芳香性。,. 休克尔规则,判别单
6、环化合物是否有芳香性的规则,含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2)个电子的单环的、平面的、封闭共轭多烯具有芳香性。,4. 休克尔规则,一个具有平面闭合共轭体系的环状多烯化合物，当它的电子数为 4n+2（n=0，1，2，整数），则该化合物就具有芳香性。,休克尔规则的说明,单环体系芳香性的判断,用（4n+2）计算,求和：84n+2,稠环体系芳香性的判断,用（4n+2）计算,求和：10=4n+2,求和：10=4n+2,环状有机离子芳香性的判断,用（4n+2）计算,环状正离子的电子总数=(组成平面环状体系的原子数-1),环状负离子的电子总数=(组成平面环状体系的原子数+1),2=4n+2,4
7、 4n+2,6=4n+2,6=4n+2,5 4n+2,环状自由基的电子总数=(组成平面环状体系的原子数),8.查依采夫规则前苏联化学家查依采夫（A.M.Saytzeff）在总结大量实验结果的基础上，总结出了烯烃发生消除反应时遵循的基本规律：卤代烷的在发生消除反应时，氢原子主要从含氢较少的双键碳原子上消去，,二元羧酸受热后的反应,乙二酸、丙二酸（失羧） 160 丁二酸、戊二酸（失水） 300 已二酸、庚二酸（失羧、失水）300 辛二酸以上为分子间失水,6.柏朗克规则,7.霍夫曼规则：四级铵碱热解时，若有两个-H可以发生消除。总是优先消去取代较少的碳上的-H。,8.苯环上定位规则在亲电取代反应中决
8、定在苯环上引入取代基的位置！,1）邻对位定位基 （类定位基）,2）间位定位基（ 类定位基）,致活的邻对位定位基(除卤素外)。-X为致钝的邻对位定位基,致钝的间位定位基,3）.定位规律的应用,(1）原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入它们共同确定的位置。,1)二取代苯的定位规律,(2）两个取代基定位效应相矛盾，,同类基团由强者决定,不同基团由活化基决定,(3).两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。,20%,43%,17%,19%,(4) 杂原子和取代基的定位效应,A 杂原子的定位效应：,B 取代基的定位效应：,第一取代基进入到杂原子的-位。,3位上有取代基时，呋喃、吡咯、噻吩的
9、定位效应一致。,2位上有取代基时，吡咯、噻吩的定位效应一致，情况如下：,2-取代呋喃在强亲电试剂的作用下易发生2,5-加成反应：,酮 醇、酚 胺 醚 烯 卤代烃 硝基物 羰基 羟基 氨基 烷氧基 烯基 卤原子 硝基,酸 磺酸 酯 酰卤 酰胺 腈 醛 羧基 磺酸基 烷氧 卤甲 氨甲 氰基 醛基羰基 酰基 酰基,9.主官能团的排列顺序规则(官能团母体资格次序),三.鉴别各类有机化合物常用的化学方法,（1）烯烃、炔烃被KMnO4氧化,(2)烯烃、炔烃与Br2/CCI4 、Br2/ H2O的加成,可用来鉴别末端炔烃,R-CCH,R-CC Ag,R-CC Cu,Ag (NH3)+2NO3,Cu (NH3
10、)+2Cl,(3),(4) 利用D-A反应可逆性提纯双烯化合物，鉴别双烯化合物。,（5）应用烯烃的臭氧化反应测定烯烃的位置：,（6）小环烷烃（三、四元环）可以与溴的四氯化碳溶液或溴的水溶液发生加成反应，因产物无色，因此可认为小环烷烃可以使溴的四氯化碳溶液或溴的水溶液褪色，故Br2/CCl4 、 Br2/ H2O可以作为小环烷烃定性鉴定的试剂。但不能用于烯、炔和小环烷烃之间的鉴定。,（7）苯环的卤化反应,（8）烷基苯（有-H时）侧链易被氧化成羧酸。,若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐。 例如：,当与苯环相连的侧链碳（-C）上无氢原子（-H）时，该侧链不能被氧化。 例如：,（9）在醇溶液中，
11、卤代烃的X可以被硝酸银中的硝酸根取代生成硝酸酯和卤化银，利用这个反应，可以定性鉴定卤代烃的存在。,AgCl,醇,硝酸乙酯,(10)醇与卢卡斯试剂反应生成的产物氯代烷在卢卡斯试剂中不溶解，得到混浊溶液。结构不同的醇与卢卡斯试剂反应的速度差异明显，因此，我们可以通过让各种醇与卢卡斯试剂反应，根据其得到混浊的快慢可以对醇进行定性鉴定。室温下烯丙式醇和叔醇与卢卡斯试剂反应在1分钟内溶液变混，仲醇则需要10分钟，而伯醇和甲醇则难以发生反应。因此，利用卢卡斯试剂可以对伯、仲、叔三种醇进行区别鉴定。,(11)邻二醇被高碘酸(HIO4)氧化,-羟基酸、1,2-二酮、-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应。,(12)苯
12、酚具有弱酸性，它可使酚酞的醇溶液褪色.,（13）酚在中性或碱性溶液中溴化，则得到2,4,6-三溴苯酚（白色沉淀）,（14）三氯化铁试验,6 C6H5OH + FeCl3 Fe(OC6H5)6 3- + 3HCl + 3H+,蓝色,不但酚与三氯化铁溶液作用呈兰紫色，其它具有烯醇式结构的化合物与三氯化铁作用也可呈兰紫色，多数酚可以与三氯化铁溶液作用生成有色物质，其颜色随酚结构的不同而不同。因此，三氯化铁溶液可作为酚及具有烯醇式结构定性鉴定的试剂。,（15）与亚硫酸氢钠加成 醛、脂肪族甲基酮及碳数少于8的环酮，可与NaHSO3发生加成，生成羟基磺酸钠。若反应时用饱和的亚硫酸氢钠溶液作为反应试剂，则加
13、成产物羟基磺酸钠在饱和亚硫酸氢钠溶液中不溶解而析出白色晶体。产物羟基磺酸钠在酸性条件下可水解得到原来的醛酮，因此，利用这个反应可鉴定、提纯醛酮。,（16）羰基化合物与羟胺、苯肼作用生成肟和苯腙均为结晶物质，而苯腙为黄色或橙黄色固体，因此，利用这个反应可以实现对羰基化合物进行定性鉴定。通常将羟胺、苯肼叫做羰基试剂。由于加成消除产物在酸性条件下可发生分解转变为原来的醛酮，故该反应也可用于羰基化合物的纯化。,若乙醛与碘在氢氧化钠存在下反应，则产物为碘仿和甲酸钠，且由于碘仿在乙醛溶液中不溶解而析出淡黄色结晶。这个反应又称为碘仿反应。,具有甲基酮结构,的酮可发生类似的反应。例：,不但具有甲基酮结构的醛、
14、酮可以发生碘仿反应，而且氧化后能生成甲基酮结构的醇也可发生碘仿反应,（17）碘仿反应。,多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5（大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在）,（18）羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离而表现出酸性。,羧酸的酸性表现在,乙二酸、丙二酸（失羧） 160 丁二酸、戊二酸（失水） 300 已二酸、庚二酸（失羧、失水）300 辛二酸以上为分子间失水,（19）柏朗克规则,（20）硝基与饱和碳原子相连时，其强吸电子作用，使-碳上的氢有一定酸性，可溶解于氢氧化钠水溶液.,（21）胺具有特殊的气味；,(21) 胺的成盐反应,所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。,胺有碱性，遇酸能形成盐。,C
15、H3COO- +NH3R,RNH2 + CH3COOH,成盐反应的应用,* 用于分离提纯,* 用于鉴定,+,-,（22）胺的酰基化反应,仲胺的反应类似！ 叔胺无此反应！,用途一：鉴定伯胺仲胺。(多数为结晶固体，经熔点测定可推断出原来的胺),R-NH-H,用途二：与叔胺分离。(酰胺不与酸作用成盐，叔胺能）,练习3：用化学方法分离提纯,三乙胺 二乙胺,在酰基化中，有一个重要的分离和鉴别胺类的反应, 兴斯堡（Hinsberg）试验法,磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯,鉴别：,分离提纯：,混合胺,第一步：加入(TsCl+NaOH+H2O),不反应（油状物）,第二步：过滤,油状物蒸出 （叔胺）,（23）胺的亚硝化,N2气泡,黄色油状液体,
