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1、Chapter 8 Alkynes and Dienes,Part I Alkynes,Part II Dienes, 8.6 Introduction, 8.7 Conjugated Effect and Resonance,8.7.1 Conjugated Effect,Some Experimental Results,C-C 154.0 pm C=C 134.0 pm,电子离域,A、含义： 分子体系的一种特殊的非成键重叠（部分重叠）方式，从而使分子更稳定、内能更小、键长趋于平均化的效应（共轭效应）。,B、分类：,1、按非成键重叠电子云的类型： - p- 2、按共轭体系所含电子情况： 等
2、电子共轭 多电子共轭 缺电子共轭,C、传递,沿共轭链 减弱程度小,D、共轭体系分子轨道形状,由四个碳原子组成的共轭体系,由三个碳原子组成的共轭体系,E、共轭效应的强度,同一周期：电负性 同一族：主量子数,F、共轭体系的特性,1、几何特性： 共平面性（参与共轭的原子处于同一平面） 键长的平均化 2、电子特性： 影响分子偶极矩 极化度高 3、能量特性：体系能量减低 4、化学特性,8.7.2 Resonance Theory,化学结构的经典表示方法： 对客观结构的人为描述 基于约定（人为的规定） 缺点： 1、无法正确反映一些真实结构： 2、一些化合物无法用单一式子准确地描述,基本思想： 193119
3、33 L.Pauling “共振论” 当一个分子、离子或自由基按价键规则可以写出一个以上只有电子分布不同的经典结构式时，它们的真实结构就是由这些可能的经典式叠加而成的。,这样的经典结构式称为“共振式”或“极限式”,真实的分子、离子或自由基可认为是这些极限式“杂化”而产生的“杂化体”,杂化体,极限式 共振式,极限式 共振式,错误概念：混合物 互变异构,不太恰当的形象比喻：犀牛,书写原则： 1、各极限式结构中原子在空间的位置应相同，它们之间的差别仅在于电子的排列不同。,2、所有极限式中，配对的或未配对的电子数应相同（已配对电子应成对地移动）。,书写方法： 用弯箭头表示电子转移的方向，在固定的分子骨
4、架上改变电子分布（保证未成对电子的数目），可以从一个极限式推导出另一个。,极限式的贡献：,1、等同的极限式贡献相同。 2、越稳定的极限式对杂化体的贡献越大,极限式的稳定性： 1）不带电荷的较稳定（共价键越多的越稳定） 2）碳原子具有完整价电子层的较稳定 3）若带有电荷，则：负电荷处于电负性较大的原子上，或正电荷处于电负性较小的原子上时较稳定 4）电荷分布（电荷于同种原子上）：异号电荷相距离越近越稳定，同号电荷相距越远越稳定。,杂化体的稳定性：,1、参加共振的极限结构数目越多，杂化体越稳定。 2、极限结构中稳定的结构越多，杂化体越稳定。, 8.8 Conjugated Dienes,8.8.1 Structure,价键理论的解释：,分子轨道理论的解释：,共振论的解释：,8.8.2 Chemical Reactions,亲电加成：,Diels-Alder反应：,1、发现 2、反应过程 3、对反应物的要求 4、区域选择性与立体专一性 5、反应是可逆的,
