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1、（7）亚硝胺和其他化合物：优先污染物中2甲基亚硝胺和2正丙基亚硝胺可能是水中长效剂，二苯基亚硝胺、3，3二氯联苯胺、1，2二苯基肼、联苯胺、丙烯腈等五种化合物主要残留在沉积物中，有的也在生物体中累积。丙烯腈生物积累可能性不大，但可长久存在于沉积物和水中。,（8） 其他有机化合物,如酚类、腈类化合物均具毒性。酚类化合物是有机化工的基本原料，用途广泛，但毒性较大，其中苯酚是高毒物质，能溶于水，能使细胞蛋白质发生变性和沉淀。丙稀腈是合成纤维的原料，具有较强的毒性，被列为致癌物。, 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态,世界不同地区的采取的措施,美国 1975年，129种优先控制污染物 日本 1
2、986年，189种优先控制污染物 前苏联1975年，496种污染物的极限容许浓度 联邦德国1980年 120种污染物黑名单 欧洲经济共同体也列出了污染物的黑名单 我国1991年68种优先控制污染物黑名单,水体中污染物的生物积累 1、概念指生物从周围环境（水、土壤、大气）和食物链蓄积某种元素或难降解物质，使其在有机体中的浓度超过周围环境中浓度的现象。生物放大和生物富集是生物积累的一种情况。,生物对污染物的浓缩作用 1、生物浓缩因子（BCF）,有机毒物在生物体内浓度与水中该有机物浓度之比。表面上看这也是一种分配的机制，然而生物浓缩有机物的过程是复杂的。在测量的技术上也由于化合物的浓度因其他过程，如
3、水解、微生物降解、挥发等随时间而显著变化，这些因素将影响有机物与生物相互之间达到平衡，有机物向生物体内部缓慢的扩散以及体内代谢有机物都可以延缓平衡的到达。然而在某些条件下所得平衡时的数据也是很有用的资料，可以看出不同有机物向各种生物体内浓缩的相对趋势。一般采用平衡法和动力学方法来测量BCF。,水体中污染物的生物富集作用 生物放大 1、概念指在同一食物链上的高营养级生物，通过吞食低营养级生物蓄积某种元素或难降解物质，使其在机体内的浓度随营养级数提高而增大的现象。 2、生物放大并不是在所有条件下都能发生。据文献报道，有些物质只能沿食物链传递，不能沿食物链放大；有些物质既不能沿食物链传递也不能沿食物
4、链放大。,PPM 百万 6 PPb 十亿 9 纳米 原称毫微米 PPt 万亿 12,2. 污染物的致突变作用： 致突变作用：指生物细胞内DNA改变，引起的遗传特性突变的作用。 致突变作用分为基因突变和染色体突变两类。 基因突变：指DNA中碱基对的排列顺序发生改变。属于分子水平的变化。它包含碱基对的转换（转换是同型碱基之间的置换，即嘌呤碱被另一嘌呤碱取代，嘧啶碱另一嘧啶碱取代）、颠换（颠换是异型碱基之间的置换，即嘌呤碱基嘧啶碱基取代或反之亦是。颠换和转换统称碱型转换，所致突变称为碱型置换突变）、插入和缺失（插入和缺失分别是DNA碱基对顺序中增加和减少一对碱基或几对碱基，使遗传读码格式发生改变，自
5、该突变点之后的一系列遗传密码都发生错误。这两种突变统称为移码突变。 ）四种类型。,一个常用的鉴定突变的试验是鼠伤寒沙门氏菌哺乳动物肝微粒体酶试验（艾姆斯试验）。 染色体畸变：涉及整个染色体，呈现染色体结构或数目的改变。属于细胞水平的变化。,致癌作用机理,物理致癌、化学致癌、生物致癌 确证致癌物、可疑致癌物、潜在致癌物到1978年为止，确定为动物致癌的化学物质达到3000种，以后每年都有数以百计的新致癌物被发现。 第一，是引发阶段。直接致癌物或间接致癌物的终致癌物引起DNA基因突变。第二，是促长阶段。主要是突变细胞改变了遗传信息的表达，增殖成为肿瘤，其中恶性肿瘤还会向机体其它部位扩散。,致畸作用
6、,人或动物在胚胎发育过程中由于各种原因所形成的形态结构异常，称为先天性畸形或畸胎。,五、配合作用,1、软硬酸碱理论硬酸：电荷密度大,粒子粒径小,不易极化,外部电子云能紧密围绕在原子核周围。 软酸：电荷密度小,粒子粒径大,容易极化,外部电子云不能紧密围绕在原子核周围。 硬酸硬碱，软酸软碱形成稳定络合物。 路易斯硬酸：H+、Na+、K+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Mn2+、Al3+、Cr3+、Fe3+、As3+ Intermediate： Co2+、Fe2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+路易斯软酸：Cu+、Ag+、Hg22+、Pd2+、Cd2+、Pt2+、Hg2+、CH3Hg+ 路易
7、斯硬碱：H2O、OH-、F-、Cl-、PO43-、SO42-、CO32-、O2- Intermediate：Br-、NO2-、SO32-路易斯软碱：SH-、S2-、RS-、CN-、SCN-、CO、R2S、RSH、RS-、,大多为有毒金属,2、配合物在溶液中的稳定性,（1）概念 稳定性：指配合物在溶液中离解成中心离子和配位体，当离解达到平衡时离解程度的大小。天然水体中重要的无机配体有： OH-、 Cl-、 CO32-、 HCO3-、F-、S2-等。有机配体有天然有机质，如氨基酸、糖、腐殖酸，洗涤剂、清洁剂等。配合物 鳌合物存在于水中的配体形成配合物之后，水溶性和移动性增加，因而生物毒性增加；而存
8、在于颗粒物上的配体形成配合物之后，水溶性减小，吸附性增加。,查看结构图,稳定常数：衡量配合物稳定性大小的尺度K1=ZnNH32+/Zn2+ NH3 =3.9102 K2=Zn(NH3)22+/ZnNH32+ NH3=2.1 102 K1、K2称为逐级稳定常数，表示NH3加至中心Zn2+上是一个逐步的过程。 积累稳定常数是指几个配位体加到中心金属离子过程的加和。如： 2=Zn(NH3)22+/Zn2+ NH32= K1K2=8.2 104对于Zn(NH3)32+的3= K1K2K3，对于Zn(NH3)42+的4= K1K2K3K4。概括起来： Kn=MLn /MLn-1L n=MLn/MLnKn
9、 或n越大，配合离子愈难离解，配合物越稳定。,（2）配合物在溶液中的稳定常数,5、腐殖质的配合作用,腐殖质是有机高分子物质，分子量在300到30000以上。 分为三类： 富里酸（Fulvic acid）分子量小，配位基团多（羟基羧基多，氧含量高），既溶于酸又溶于碱； 腐殖酸（Humic acid）分子量大，芳香度高（苯环多，碳含量高），只溶于碱； 腐黑物（Humin）又叫胡敏素，不能被酸碱提取的部分。腐殖酸和腐黑物中，碳含量为50-60，氧含量为30- 35，氢含量为4-6，氮含量为2-4。腐殖质出了含有大量苯环之外，还含有大量羧基、醇基 和酚基。,有机物含量2有机碳含量,从结构和溶解性等方面
10、解 释腐殖质主要成分的区别,富里酸单位质量含有的含氧官能团数量较多，因而亲水性也较强。这些官能团在水中可以离解并产生化学作用，因此腐殖质具有高分子电解质的特征，并表现为酸性。,腐殖质与环境有机物之间的作用主要涉及吸附效应、溶解效 应、对水解反应的催化作用、对微生物过程的影响以及光敏 效应和猝灭效应等。,CO,OH,+ M2+,O,CO,O,O,M,+ H+,CO,O,CO,O,M,COM+,O,羧基及羟基间鳌合成键,两个羧基间鳌合成键,一个羧基形成配合物,重金属在天然水体中主要以腐殖质的配合物形式存在,氯霉素 广谱抗生素：D-苏式-1-对硝基苯基-2-二氯乙酰氨基-1,3-丙二醇,腐殖酸本身的吸附能力很强，这种吸附能力甚至不受其他配合作用的影响。 腐殖酸可以很容易吸附在天然颗粒物上，改变颗粒物表面性质。 配合作用可抑制金属以碳酸盐、硫化物、氢氧化物形式的沉淀产生。 配合作用影响重金属对水生生物的毒性。 腐殖质的存在可以形成可疑致癌物质三卤甲烷（THMS）。 腐殖酸与阴离子的作用。 腐殖酸对有机污染物的作用。,
