华南农业大学无机化学辅导班课件

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1、普通化学课程内容,第1章.原子结构与周期律 第2章.化学键与分子结构 第3章.化学热力学 第4章.化学平衡与动力学 第5章 分析化学概论 第6章 酸碱平衡与酸碱滴定法 第7章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 第8章 配位化合物与配位滴定法 第9章 氧化还原反应和氧化还原滴定法 第10章 溶液和胶体,第1章 原子结构与周期律 基本要求,了解核外电子运动的特性:波粒二象性. 理解波函数,电子云角度分布图。 四个量子数及其物理意义;掌握电子层、亚层、能级和轨道的含义。 掌握泡利不相容原理、能量最低原理和洪特规则,并能写出核外电子排布式。 理解原子结构与周期表的关系,原子结构与元素性质(原子半径、电离能、电

2、负性)周期性的关系。,第1章 原子结构与周期律 内容提纲,1.1 核外电子排布:原子轨道,量子数,轨道角度分布图,轨道能级,三个原理。 1.2 原子结构与周期律:周期表的结构; 5个区元素;元素重要性质的周期性。,1.1.1原子轨道,薛定谔方程描述原子核外电子的运动状态。方程的解是一系列函数(,波函数),每个函数就是一个轨道,函数的图形就是轨道图形,函数的特征由三个量子数确定.,1.1.2 量子数,三个量子数(主量子数n、角量子数l和磁量子m数)是波函数即轨道的参数,自旋量子数电子自旋状态参数。 量子数取值 n=1,2,3,4 主层 l= 0,1,2,3.n-1 亚层 m= 0,1,-1,2,

3、-2,3,-3,.轨道方向 ms= 1/2, -1/2 自旋,1.1.3 轨道角度分布图,记住: S轨道是球形,p轨道是哑铃形。,1.1.4 轨道能级,n大,能量高。 n相同,l大者能量高。 n,l相同,m不同,能量相同。 能级交错:3d4s ,4d5s,1.1.5 三个原理,泡利不相容原理:原子内不存在四个量子数都相同的两个电子。 能量最低原理 洪特规则:电子在填充等价轨道时,尽量占据不同轨道,且自旋方向相同。,1.2.2周期表的结构,7个周期;7个主族,7个副族,1个0族。 主族与副族元素的区别:主族元素基态原子的内电子层轨道或全满、或全空,副族元素最外层有1至2个s电子,次外层d轨道未完

4、全充满。 5个区:s区,p区,d区,ds区,f区。,5个区元素说明,S区:价电子构型为ns1-2.第1-2主族。 P区:价电子构型为ns2np1-6.第3-7主族和0族。 d区:包括3-7副族和第8族。价电子构型为(n-1)d1-9ns1-2.除第8族外,元素所在副族数等于(n-1)d和ns电子数和。 Ds区:1-2副族,价电子构型为(n-1)d10ns1-2 . f区:包括镧系和锕系元素。价电子构型为 (n-2)f1-14(n-1)d1-2ns2.,1.2.3元素重要性质的周期性,大致规律如下: 原子半径:同周期从左到右减小,致0族突然增大(范德华半径),同族从上到下增大. 第一电离能(基态

5、气态原子失去一个电子形成一价气态正离子所需能量):主族元素同周期从左到右增大,同族从上到下减小.副族负责. 电负性(原子对成键电子吸引能力相对大小):主族元素同周期从左到右增大,副族变化不大;主组从上到下减小,副族增大.,本章基本题型,量子数 核外电子排布 周期、族的判断,例题,填空(1)当n=4,l 可能的值是( ) (2)当n=3,l =2的轨道数目为( ) (3)主量子数为5的电子层上轨道数目为( ) 下列电子排布违背什么原理?(1)B 1s22s3 (2)N 1s22s22px22py1 (3) Be 1s22p2 某元素原子序数24(1)写出核外电子排布(2)该原子有几个电子层,每层

6、电子数有多少?(3)写出该元素所处的周期、族和区。,第2章.化学键与分子结构 内容提纲,离子键 共价键 杂化轨道理论 分子间力和氢键 晶体类型,本章要求,掌握价键理论要点及共价键类型、特征。 用杂化轨道理论解释一般分子的构型。 掌握分子间力的概念及组成部分,氢键的形成条件及对化合物某些物理性质的影响。,离子键,理论要点:(1)活泼金属与非金属,电负性相差足够大,发生电子得失.(2)阴阳离子除静电引力外,还有电子与电子、核与核的相互排斥。 离子键特征:(1)无方向性质。(2)无饱和性。,共价键,理论要点 特点 类型 键参数,共价键理论要点,两个相成键原子要有成单电子,且自旋相反。 两原子轨道最大

7、程度重叠,重叠越多,键能越强。,共价键类型,键:头碰头重叠 键:肩并肩重叠,共价键参数,键能 键长 键角 键的极性:与两个原子的电负性差成正比。,杂化轨道理论,理论要点 类型,杂化轨道理论要点,是1931年由美国科学家Pauling提出的. 要点: 1.同一原子内,形状不同、能量接近的轨道在形成分子时,改变了原来的原子轨道形状,轨道混合,形成新的轨道,能量和方向重新分布。 2.新的杂化轨道数目与参与组合的原子轨道总数相等。,杂化类型,按参与杂化的轨道组成分为: 1.SP3:正四面体 2.SP2:平面型 3.SP: 直线型 按杂化后的轨道成分分为: 1.等性杂化:含成单电子的轨道杂化 2.不等性

8、杂化:含成单电子的轨道与不含成单电子的轨道(如孤对电子或无电子)杂化。,分子间力和氢键,分子间力又称范德华力。 三个部分: 1.取向力:偶极-偶极作用 2.诱导力:偶极-非偶极作用 3.色散力:瞬时偶极作用,与分子量有关. 分子的极性:键的极性向量和.,氢键,严格来说,不是化学键,可看成是强的范德华力. H与F、O、N成键时,由于三原子电负性大,原主半径小,使H的点子强烈偏向F、O、N,分子中如果含有H-F、H-O、H-N,则此分子能形成分子间氢键。,晶体类型,离子晶体 原子晶体:硬度、沸点高,不溶解,不导电,性质稳定。如Si,SiO2,SiC,BN 分子晶体:硬度、沸点低。如CO2,NH3,

9、H2O等 金属晶体 石墨是过渡型晶体,可导电,层与层之间是犯德华力。,本章基本题型,判断杂化方式、分子形状、极性 有无氢键 比较沸点高低,例题,指出下列个分子中C原子杂化方式:CH4,C2H2,C2H4,CH3OH,HCHO 判断下列分子是否极性:BCl3,NH3,NO,Ne,HF,H2S,SiH4,NF3,PCl3. 判断下列化合物是否存在分子间氢键:NH3, CH3CHO,CH3F,H3BO3,C2H5OH 判断下列分子间存在什么分子间力:I2和HCCl3,CH3OH与H2O,CO2气体。,第3章.化学热力学,热力学三个定律。 Gibbs方程G = H-T S,本章基本要求,了理解焓、熵、

10、吉布斯自由能等状态函数的概念,掌握有关计算。 掌握热力学第一定律,了解第二定律、第三定律。 掌握吉布斯自由能公式,会用G 判断化学反应的方向。,热力学第一定律,能量转化及守恒定律。 孤立体系(与外界无能量和物质交流) U= 0。 封闭体系(与外界有能量交流,但无物质交流) 。 U= Q + W Q和W的符号? H= Qp = Qv + P V= Qv + nRT,热力学第二定律,多种说法. 克劳修斯:热不能自动从低温流向高温。 开尔文: 不可能从单一热源吸热全转化为功而不留下其它变化。,热力学第三定律,在0K时,任何纯物质完全晶体的熵S = 0。,例题,计算下列体系的内能变化(1):体系放出2

11、.5KJ热量,并对环境做功500J(2)体系放出650J热量,环境对体系做功350J (1)从某一封闭体系的知道指定始态到指定终态,Q,W,Q+W, U哪个确定?(2)绝热过程如何?,例题,某气缸有气体1.2L,从环境吸收热量8008J,在恒压下(97.3KPa)体积膨胀到1.5L,求U 答案:0.771KJ.,吉布斯自由能判断反应方向,1876年,美国J。W。Gibbs提出 等温、等压、不做非体积功: G = H-T S G 0 不能进行 G 地温,气态液态固态。 热量从高焓值物质转向低焓值物质时,放热, H 0 。 H表示放热的潜力。,盖斯(Hess)定律(1840年),一个反应若在定压(

12、或定容)下分多步进行,则总定压(或定容)热等于各分步定压(或定容)热的代数合.,例题,求 C + 1/2O2 = CO rHm = ? 已知 C + O2 = CO2 rHm (1) = -393.5KJ/mol CO + 1/2O2 = CO2 rHm (2) = -283.0KJ/mol,熵S的理解,波尔兹曼公式: S= Ln,是状态数 熵增是一种对反应自发的促进因素。 如果无 H ,熵增则自发,自发则熵增。熵增原理。,G、H、S数据特点,G、H绝对数据无法确定,只能测定相对值。规定标准状况(100kPa)下稳定单质的G、H值为0。 S有确定的正值. 符号意义:fHm 、 fGm 、 Sm

13、 , rHm 、 rGm 、 r Sm , f是生成意思,m摩尔,标准,r反应;熵值无。,本章基本题型,已知各反应物、产物的fHm 、 fGm 、 Sm ,求 rHm 、 rGm 、 r Sm , 已知各反应物、产物的fHm 、 Sm ,求 T转(从自发到非自发或从非自发到自发的温度),例题,辛烷C8H18是汽油的主要成分,完全燃烧时放出热量5512KJ/mol,计算辛烷的fHm ,已知:C8H18 + 25/2 O2 = CO2 + 9H2OfHm 0 -391.1 -258.8,例题,BN是一种绝缘耐高温材料,制备方法如下,求最低反应温度T转:B2O3 + NH3 = BN + H2O f

14、Hm -1278.8 -46.1 -232.8 -241.8 KJ/mol Sm 53.97 192.34 14.8 188.7 J/k/mol,是非、判断题,下列纯态单质中,哪些的Sm 不等于0? 1。金刚石 2。臭氧 3。 溴(液体)4。Fe(S) 5.Hg(g) 6.石墨 判断下列说法哪个正确? 1。热的物体比冷的物体含有更多热量, 2。物体的温度越高,所含热量越多 3。热是一种传递着的能量。 4。最稳定单质的焓(H)为0 5。最稳定的纯态单质的标准摩尔生成焓为0 6。根据氢和氧反应的 H 0 ,可判断该反应为放热反应。 7。由于碳酸钙分解是吸热反应,可判断它的标准摩尔生成焓为是负值。

15、8。由于反应焓变的单位是Kj/mol,所以热化学反应式系数不影响反应的焓变值。,第4章.化学平衡与动力学,化学平衡:平衡常数;平衡移动. 反应速率:浓度或压力对它的影响.,本章基本要求,了解实验平衡常数和标准平衡常数的区别,掌握不同类型的标准平衡常数表达式。 掌握标准平衡常数和标准摩尔吉布斯自由能的关系式。 掌握化合平衡的移动,掌握有关计算。,平衡常数,平衡常数表达式:实验平衡常数K和标准平衡常数K 。 平衡常数与吉布斯自由能的关系 rGm = -RTLnK = -2.303RTlgK ,平衡移动,三个因素的影响. 温度:升高温度,向吸热方向移动(有利于吸热反应). 浓度:提高反应物浓度,平衡向右移动. 压强:加压向气体分子数减少的方向移动.,反应速率,浓度或压力的影响: 1.质量作用定律 2.注意:该定律只适合于基元反应. 温度的影响: 阿能尼乌斯公式 lnk = -Ea/RT + lnA k:反应速度常数;Ea:活化能;R气体常数;A指前因子.,下列说法是否正确?,

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