项目解读六氯苯

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1、新生活饮用水卫生标准GB5749-2006 项目解读六氯苯 (1)1 概述六 氯 苯11 基本性质六氯苯 (hexachlorobenzene HCB)分子式为 C6C16。六氯苯在常温下为无色的晶状固体熔点为230于 822升华。 20的蒸汽压为 1.45 10-3Pa辛醇 -水分配系数的对数为 5.2。难溶于水在水中的溶解度为5g/L ；微溶于乙醇溶于热的苯、氯仿、乙醚：12 主要用途六氯苯是一种选择性的有机氯抗真菌剂主要用于小麦种子的预防处理 控制小麦矮小病 (一种通过土壤和种子介入小麦矮呈黑穗病菌引起的病害)：在许多国家 六氯苯作为抗真菌剂使用已经停止。目前它主要是作为某些化学品如烟火

2、、军火、木材防腐剂、 染料以及合成橡胶生产过程中的副产物或有些农药的杂质存在。在2001年5月23日签署的斯德哥尔摩公约中六氯苯是严格禁止或限制使用的12种持久性污染物之一。我国已将六氯苯列为禁止和严格限制使用的农药品种。13 环境归宿六氯苯在环境中分布广泛。 由于难溶于水 与土壤的附着力强 能被土壤和沉积物强烈吸收常残留在湖或河的底泥中。 六氯苯极不易被非生物和生物降解，并且具有很高的辛醇一水分配系数 因此容易在水生生物和其它活的生物体脂肪中积累。在土壤中的降解：研究表明六氯苯在土壤中的半衰期范围为2775年。六氯苯在土壤表面的蒸发快，但如果混合到土壤中则蒸发缓慢。六氯苯能被大多数土壤强烈吸

3、附 在丰水土壤中，六氯苯能通过厌氧和需氧两种方式降解。由于六氯苯的水溶性差， 因此在土壤环境中的迁移性低，尽管如此 由于六氯苯的高持久性 存在着污染地下水的危险。 美国有几个州的水井中检出浓度范围在1gL 56g/L的六氯苯 但检出六氯苯的水井所占的比例很低，约1。在水中的降解： 六氯苯进入水环境以后， 降解速度加快 在水中的主要化学反应是光解而水解和氧化似乎不太重要。由于六氯苯在水中的溶解度非常低-尽管其蒸汽压低，但水中蒸发的速度仍显得重要。在植被上的降解：六氯苯在植被上的分解比较迅速在施用15d后在禾本科植物上的残留约为初始量的1%，19个月后约为 001。生活饮用水卫生标准GB5749-

4、2006 项目解读六氯苯 (2)2环境水平和人体摄入途径空气 很少在大气中检测出六氯苯。美国报道的浓度水平为124g/m3,斯堪的那维亚的浓度水平为 0.1gm3。水 1984年，美国对 104个地表水和 12个地下水的检测中未发现六氯苯(检出限为0.1g/L) 。19701983年，莱因河中六氯苯的浓度高达012gL；1983年以后 浓度明显降低六氯苯在沉积物中的浓度约为它在相应地表水中浓度的1000倍。据德国 2002年2月报道，流经德国东部和北部的易北河发现严重的六氯苯污染，河里生长的鳗鱼体内不同程度地含有六氯苯，污染可能来自于设在捷克的一家化工厂。食物 生长在被污染的土壤中的农作物或用

5、六氯苯作农作物抗菌剂的情况下 农作物有可能吸收六氯苯而引起食物的污染。19751983年，在前捷克斯洛伐克农业地区的整个食物链中都能检测出六氯苯污染，最高的浓度出现在小麦、牛奶、脂肪及和人奶中。许多从地表水捕获的鱼体中发现了六氯苯；捕自莱茵河中的鱼含有六氯苯的浓度在 03mgkg 以上，淡水鱼含有的六氯苯比咸水鱼更高。据报道，胡萝卜对六氯苯有特别的亲和作用。由于六氯苯广泛存在于日常食物中，食物是一般人群接触六氯苯的主要途径，包括被工业排放污染的鱼、 被含六氯苯食物污染的动物产品、被土壤和农药污染的农作物。 1978年，荷兰人日摄入六氯苯量为 112g， 中值为 1g； 19811982年，估计

6、美国人从日常饮食中摄取的六氯苯为2gkgd；婴幼儿的摄入量可能更高。在加拿大的一项研究中，饮用水中六氯苯的平均浓度是0。1ngL。职业接触是摄入六氯苯的重要途径。在某些工厂的空气中， 测得的六氯苯含量高达 150g/L ； 在某些化学废弃物的填埋地， 空气中的六氯苯浓度高达160g/L 。3 动物实验急性暴露 ：通过口服摄入六氯苯的急性毒性很低。据报道，大鼠的口服急性LD50为3500mgkg小鼠为 4000mgkg兔子为 2600mgkg猫为1700mg/kg。六氯苯可能对皮肤产生刺激。通过呼吸摄入六氯苯为低毒到中等毒性 猫吸入的LC50值为1.6mgL，大鼠为 36mgL小鼠为 4mgL。

7、尽管一次性摄入六氯苯的毒性较低，但如果重复摄入，即使小剂量，也会中毒。啮齿动物摄入高剂量六氯苯的急性中毒症状主要是神经性的，包括震颤、麻痹、肌肉失调、虚弱、痉挛。在一项研究报告中，对大鼠在一次性皮下注射剂量达500mgkg 的六氯苯，没有观察到对大鼠身体的损害包括肝损害。短期毒性 ：通过对 Swiss小鼠、 Sprague大鼠和叙利亚金色仓鼠的短期(90d)喂养研究，发现六氯苯引起实验动物淋巴造血中心的严重增生，导致淋巴细胞频繁地渗透到肝和肾， 以及脾和肝严重的血色素沉着，中毒性肝损害， 包括严重退化、紫斑和坏死 ,导致肝炎，肾也会受到损害。大鼠摄入剂量为50mgkg d 的六氯苯4个月,95

8、的雌鼠、 30%的雄鼠中毒死亡；但当剂量降低到5mg/kg d 时。几乎所有的实验大鼠都生存下来。接受六氯苯剂量为 2550mg/kgd 的大鼠，表现出对神经系统的影响，如震颤、过度兴奋、精神不振、 出疹以及肝、 肾、脾、肺的重量增加。 六氯苯还是能诱发 “ 卟啉症”(一种遗传性卟啉代谢的病态紊乱)的最有效的化合物之一。生殖毒性 ： 对猴子、兔子、 大鼠的研究表明，六氯苯对实验动物有生殖毒性 表现为猴子雌性排卵受阻和雌激素水平下降兔子的胎儿死亡率增加或流产， 以及大鼠的生殖能力下降。致畸性 ：妊娠的大鼠摄人剂量为 80mg/kgd 的六氯苯后， 胎儿出生体重下降，并引起第 14根肋骨轻微增生。

9、小鼠母体在妊娠期摄入剂量为100mg/kg d 的六氯苯后，生产的小鼠出现腭裂和肾畸型。致突变性 ：在一项致突变试验中 无论代谢活化或不活化 都没有发现六氯苯对5种沙门氏菌株有致突变性影响对大鼠的显性致死突变试验也为阴性但对酿酒酵母菌表现出致突变性。 六氯苯在 Ames 试验和姊妹染色体交换试验中的结果也是阴性。 研究表明， 六氯苯是一种潜在的内分泌干扰物(EEDs)，即能干扰体内自然荷尔蒙导致有机体生殖、发育、生长或行为的变异。致癌性 ：实验动物长期摄入剂量为 4mg/kgd 的六氯苯时会引起多种肿瘤发生率增加，研究中观察到的有肺、甲状腺、肝和脾肿瘤发生率的增加。器官毒性 ：大量的研究结果表

10、明，接触六氯苯会对神经系统、肝、肾、睥和肺等器官产生影响。4对人体的影响19551959年土耳其在一次流行性六氯苯污染食物摄入事件后，导致了一种叫“ 卟啉症， ，的肝脏疾病，卟啉症能引起血尿、皮肤疼痛、皮肤变色，以及肝、胃、神经系统的一系列问题。母亲在妊娠期间食用受六氯苯污染的瓜子后，出生的儿童显示出叫“pembe yara ”的疾病，一种轻度的蜂窝组织炎，并迅速恶化为威胁四肢甚至生命的软组织感染。有关六氯苯能影响生殖系统健康的报道也逐渐增多，直接的症状是与不孕症有一定的关联性。 有研究发现，乳腺癌病人的乳房脂肪中含有的包括六氯苯在内的有机氯比非乳腺癌的高；白血病人骨髓中的六氯苯含量比脂肪中的

11、含量高2030成。虽然商缺乏六氯苯是否引起乳腺癌的流行病学资料，但已经有研究表明，六氯苯污染在人类乳腺癌中起着重要作用。美国有关部门将六氯苯列为可能的人类致癌物(2B 类)WHO 将六氯苯列为可能对人类致癌的物质。联合国已经在 2001年5月的斯德哥尔摩公约中将六氯苯列为12种持久性污染物 之一；美国 EPA 将六氯苯列为对人体健康毒性最大的前10位的化学物质。5 在动物和人体内的代谢动物实验表明，六氯苯口服后通过胃肠的吸收情况随溶解介质不同而不同，从橄榄油中吸收六氯苯比从水的悬浊液或固态结晶形态的吸收更容易。雄鼠摄人六氯苯后，其最高浓度出现在肌肉组织、 骨髓、皮肤、副泪腺、鼻粘膜和包皮腺。六

12、氯苯被胃肠吸收后， 经肝代谢后缓慢产生低氯苯、 氯酚及其它低级代谢产物；还检测到葡萄糖苷酸和谷胱甘肽结合物。但大部分以母体化合物的形态从粪便排泄，小部分，约 5以极性代谢物的形式从尿排出。六氯苯还能够通过淋巴系统吸收，不经肝的代谢，直接沉积到脂肪中。如果饮食中的脂肪缺乏，则转移到动物或人体脂肪中的六氯苯的比例会增加，比如，大鼠一次性摄入的六氯苯，如果使其中的 50从体内去除，只需要 34个月，而对于猴子，则需要253年。6 我国供水水质中的水平及国内外水质标准的指导值对我国北京、上海等 9个城市 2000年饮用水中六氯苯的现状检测数据分析结果表明，六氯苯浓度的浓度基本上都在检测限以下，检测限的

13、范围在 003ng/L21gL 之间，个别城市即使有检出，浓度也很低，检出的六氯苯的浓度范围在 O0l002gL。标准名称指导值 ( gL) 世界卫生组织饮用水水质准则(第二版) 1 欧盟饮用水水质指令 (98/93/EC) 0.1(农药单项 ) 美国饮用水水质标准 (2001) 1 俄罗斯饮用水水质标准 (2 1 4 559 96) 2 美国加利福尼亚州饮用水水质标准1 建设部城市供水 200O 年水质目标规划1 卫生部生活饮用水卫生规范(2001) 1 7 限值IARC 在评价了六氯苯对人类和动物致癌性的证据之后，将它划分在2B 组，即有可能对人类致癌的物质。由于六氯苯对三种动物在不同的位

14、置都有致癌作用WHO 采用线性低剂量外推模型，结合生存期相应致癌风险为10-4、10-5、10-6计算饮用水中的控制浓度。 根据对雌大鼠 2年食物接触研究观察到的肝肿瘤情况，应用线性多阶模型得出相应于生存期致癌风险为10-4、10-5、10-6的饮用水中 HCB 的浓度分别为 10、1、01gL。根据六氯苯的毒理性质， 参照国内外相应的水质标准， 将六氯苯的指导值定为1gL。主要来源：城市供水水质标准检验项目释义注：国际上禁止使用 12种可持久性有机污染物1. 艾氏剂是一种杀虫剂, 人们以前将其用于控制苗圃和建筑物中的白蚁, 抑制谷仓中的昆虫和庄稼地里的害虫的繁殖. 有人还用其控制舌蝇 . 人

15、们大概不会再生产艾氏剂 , 但有些人可能仍然还在使用储备的艾氏剂. 艾氏剂有毒 , 并有致癌作用 . 2. 氯丹是一种杀虫剂 , 人们以前将其撒在建筑物、 庄稼地、苗圃和林场里， 以控制白蚁和蚂蚁。有人还用其控制独角仙昆虫。1997年人们就停止生产氯丹，但现在有些人可能仍然还在使用储备的氯丹。氯丹损害免疫系统。3. 狄氏剂的用途与艾氏剂类似。同样，人们大概不会再生产狄氏剂，但有些人们还在使用储备的狄氏剂。 。狄氏剂损害生殖系统。4. 滴滴涕是一种杀虫剂， 人们通常将其用于抑制携带疟病的蚊虫和舌蝇的繁殖。有人非法使用滴滴涕控制庄稼害虫。据估计，人们每年生产5万吨滴滴涕。 滴滴涕损害生殖系统。5.

16、 异狄氏剂是一种杀虫剂，人们以前将其用于控制玉米、稻谷、棉花和甘蔗等农作物中的害虫，并控制老鼠的数量。也许人们不再生产和使用异狄氏剂。异狄氏剂与致癌作用。6. 七氯是一种杀虫剂，人们以前将其撒在建筑物、庄稼地、苗圃和林场里，一控制白蚁和蚂蚁， 并将其控制地老虎。 1997年人们就停止生产七氯， 但现在有些人可能仍然还在使用储备的七氯。齐旅游治安作用，并损害生殖系统。7. 灭蚁灵是一种杀虫剂，人们以前将其用于控制庄稼地、牧场、森林和建筑物中的白蚁和蚂蚁，另外还将其用作阻燃剂。也许有人仍在生产少量的灭蚁灵。灭蚁灵有致癌作用。8. 多氯化联（二）苯是一种杀虫剂和工业化学制品，人们以前将其用于变压器和电容器，并用作油漆、一种复印纸盒塑料中的添加剂。许多种类的野生动物的繁殖衰退和免疫系统受到抑制都与多