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1、欧亚合成 EASY,1,20132014年国外酚醛树脂与塑料工业进展,Development of phenolic resin and plastic industry abroard 2013-2014 2014.11,欧亚公司新工厂,欧亚公司新工厂,欧亚合成 EASY,4,目录,1 ，原料生产和市场情况 Production and market of raw material 2，产品生产和技术发展动态 Production of products and technology development 3，酚醛树脂合成和机理探索以及应用研究 Synthesis , curing mec
2、hanism and applications of phenolic resin,欧亚合成 EASY,5,1,原料生产和市场情况 Production and market of raw material,欧亚合成 EASY,6,全球苯酚需求量 Global demand of phenol,2013年全世界酚醛树脂苯酚需求量321.0万吨，比2012年增长3.0%,2013年全世界苯酚总需求量921.2万吨，全球苯酚总生产量为1 131.3万吨,321.0，34.85%,600.2,欧亚合成 EASY,7,亚洲苯酚需求量 Demand of phenol in Asia,酚醛树脂所需苯酚为
3、155.6万t，占31.8% 亚洲2013年苯酚需求为489.8万t,欧亚合成 EASY,8,日本苯酚需求量 Demand of phenol in Japan,2013年度日本苯酚总需求87.4万t,内需58.6万t，出口28.8万t 酚醛树脂所需苯酚为13.5万t，占内需苯酚量的23%,13.5, 23%,欧亚合成 EASY,9,酚醛树脂产能扩张 Production expansion of phenolic resin,巴斯夫表示正在对位于德国路德维希港工厂内的Koresin品牌酚醛树脂生产装置进行扩能和现代化改造。专家介绍同时该公司正在该工厂新建第二条酚醛树脂生产线，预计2014年建
4、成投产，届时该工厂内的酚醛树脂产能将扩大50%。 2013年5月，旭有机材树脂(南通)有限公司三期项目在南通开发区正式竣工投产。这一精细化工项目主要生产酚醛树脂，应用于液晶显示屏与印刷板领域，三期项目设备投入720万美元。 2013年11月，迈图拟在印度与印度Kanoria化工实业有限公司成立合资公司建特种酚醛树脂厂，合资双方各持合资公司50%股份。,欧亚合成 EASY,10,苯酚产能扩张 Production expansion of phenol,2014年4月，住友与西班牙西萨公司达成协议，住友将购买西班牙西萨化工中国公司25%股权。该项目一旦建成，将年产25万t苯酚、15万t丙酮以及3
5、6万t异丙苯，将使西班牙西萨公司成为世界上第二大苯酚生产厂商。西班牙西萨化工中国公司石化厂在上海的建设项目目前正处于施工的最后阶段。 扬子石化与英力士联合投资31.5亿元、建设目前中国国内最大65万t/a苯酚丙酮项目合资合同，于2014年2月18日在南京签字；同时签字的还有苯酚丙酮技术转让协议、项目入园协议。,欧亚合成 EASY,11,会展动态 Forum and exhibition introduction,中国酚醛树脂与塑料行业协会携手SAMPE北京分会和SAMPE上海分会、中国科学院化学研究所、濮阳蔚林化工股份有限公司于10月30日举行“2013年国际酚醛行业技术发展论坛”。 为了纪念
6、列奥亨德里克贝克兰诞辰150周年，在本次论坛期间，同时还举办了贝克兰藏品中国展示会，展示了荷兰阿姆斯特贝克莱特藏品基金会珍藏的50件贝克兰藏品。 全球酚醛树脂协会（GPRA） 于2013年11月56日在泰国的曼谷召开会议，主要内容有：“避免酚醛树脂生产中的事故”，“HOP 安全程序”，“HS教育和培训”，“槽罐车的控制”，“固体物填埋与酚醛树脂制造”。,欧亚合成 EASY,12,2,产品生产和技术发展动态 Production of products and technology development,欧亚合成 EASY,13,日本旭化成公司扩产酚醛泡沫保温板 Production expa
7、nsion of phenolic foam board by Asahi Kasei,日本旭化成公司表示，其建材(东京)子公司在日本茨城县Sashima的生产装置增加了新的生产线，用于Neoma酚醛泡沫保温板生产。新生产线投资了约40亿日元(3 900万美元)，该扩能装置于2014年3月12日投入使用，新的生产线在4月份开启。 新生产线将使旭化成建材公司继续满足对旗舰品牌Neoma隔热板以及Jupii隔热地板日益增长的需求。Neoma隔热板属于酚醛泡沫绝热板家族，应用于房屋、建筑物，以及工业应用；Jupii隔热地板是地板隔热板的家族，应用于木结构房屋，基于Neoma技术进行开发。该公司预期，
8、由于“智能”和“零能耗”住宅不断增长的消费兴趣，以及日本政府路线图中对2020年强制性节能标准的要求，未来对高性能保温材料的需求将会大大增加。,欧亚合成 EASY,14,汽车市场推动酚醛树脂需求 Increasing demand for phenolic resin in auto market,根据透明度市场研究公司消息称，汽车领域的需求是酚醛树脂市场的主要推动因素之一。“汽车行业对酚醛树脂模塑料的需求相当可观，因为酚醛树脂可以增强汽车燃油效率，提高防火安全，” “酚醛树脂模塑料可以用来制造很多汽车部件，比如悬架、座椅和底板。”新兴经济体及发达国家对紧凑、节能多用途汽车的需求将促进酚醛树脂
9、在该领域的需求。 该报告称，2012年酚醛树脂的全球需求市值为91.9亿美元。20132019年期间，其市场需求预计将每年增长5.6%，至2019年达133.6亿美元。 但也存在不利方面，环境法规对甲醛排放的规定抑制着酚醛树脂行业的发展，投资项目均需符合更严格的环境排放标准。20132019年期间，随着人口发展指数的上涨，制造业经济的出现，亚太地区对酚醛树脂的需求在未来将保持高速增长。,欧亚合成 EASY,15,酚醛树脂材料做齿轮 Gear made from phenolic resin material,在2013年的东京车展上，日本大丰工业集团旗下的NIPPONGASKET展出了平衡轴用
10、树脂齿轮。此前平衡轴的齿轮一般由金属制造。未来很可能会应用在丰田的混合动力车型上，树脂材质不仅可以使得质量减轻到金属制品的一半以下，还可以降低运行噪声。 NIPPONGASKET选用酚醛树脂材料制作齿轮。首先在芳纶长纤维表面附着酚醛树脂粉末，接着将其溶于水中使之均匀分散，再像沙纸那样制造成2 mm厚的片材。将1020张片材层叠，制成2040 mm的板材，并将板材冲压成齿轮形状。这时由于是冲压，因此齿轮为平齿轮。之后将冲压件放入模具，加热、压缩成型。齿线随着模具变为倾斜，变成斜齿齿轮。最后像金属齿轮一样用滚齿机加工，获得精度。加工余量为0.3 mm。成品出来后在内侧热装金属衬套，交付给平衡轴厂商
11、日本欧德克斯（OTICS）。,欧亚合成 EASY,16,住友电木推出酚醛树脂新品 Quike-cure phenolic resin material by Sumitomo,日本住友电木株式会社宣布推出超速固化酚醛树脂成型材料SUMIKONPM-5310，与传统酚醛树脂成型材料相比，固化成型时间缩短了一半还多。 此次推出的新产品，是以Novolac型酚醛树脂为基体，用玻璃纤维强z增所得，不仅固化成型时间大幅缩短，其机械性能、耐热性能等汽车工业看重的重要指标也得到了很好的保持。除此以外，该产品在模具内固化时表现优良，成品表面硬度稳定，尺寸精度高。这些性能的提高都使得酚醛树脂成型材料的应用范围将
12、有较大的拓宽。,日本酚醛树脂销售量 Sales of phenolic resin in Japan,欧亚合成 EASY,17,欧亚合成 EASY,18,日本酚醛模塑料生产销售情况 Sales of phenolic molding compound in Japan,日本已大量开发应用高机械强度、耐热性和耐电痕性好的产品，其中有高强 度PM9820,高耐热PM9630,耐电痕性PM8280(CTI 175 V)、PM9250(CTI 250 V)和 绝缘散热型酚醛模塑料PM-tx115、PM130以及牌号GF9201L12长纤维增强品种 和牌号为CF9010L12长碳纤维增强品种。,3,酚醛
13、树脂合成和机理探索以及应用研究 Synthesis , curing mechanism and applications of phenolic resin,欧亚合成 EASY,19,欧亚合成 EASY,20,利用可再生资源合成酚醛树脂 1 Synthesis of phenolic resin with renewable resources,哥伦比亚玻利瓦尔大学化学工程学院Martnez等研究了六种木质素对热塑性（novolac）酚醛树脂的热-机械性能的影响,五种木质素来源于蔗渣碱法制浆的黑液和一种来源于火炬松的商品化木质素磺酸铵(LSA), LSA木质素在摩擦材料酚醛树脂方面得到了最好
14、的效果。 加拿大SEREX（搜索服务和专业技术的森林产品加工）Chaouch等研究了来源于全树原料的生物油用于热固性酚醛树脂(resol-type)，由来源于加拿大的两种全树原料的生物油部分替代苯酚，每种全树原料的生物油分别替代25%、50%和75%的苯酚生产酚醛树脂，替代量达到50%生产的酚醛树脂，其反应活性和性能等同于或优于纯PF树脂。,欧亚合成 EASY,21,利用可再生资源合成酚醛树脂 2 Synthesis of phenolic resin with renewable resources,意大利托西亚大学农业学院Spina等研究了基于板栗（欧洲栗）水解单宁的酚醛树脂胶粘剂，采用优
15、越的酚醛树脂配方，苯酚的取代量甚至可以高达80%，生产了苯酚-甲醛-板栗单宁胶粘剂，取得了非常不错的结果。 加拿大多伦多大学林学院Zhao等研究了基于黑松树皮萃取物的苯酚-甲醛树脂，首先用1% NaOH萃取黑松 (Pinus contorta Dougl.)树皮，然后把酸中和以及没有中和的树皮萃取物干燥成固体状态。中和的和未中和的树皮萃取物用于部分替代苯酚合成树皮萃取物-PF树脂。酸中和的和未中和的萃取物分别取代30%（质量比）苯酚合成的树皮萃取物-PF树脂与市售的PF树脂都有相同的干态和湿态粘接强度。,欧亚合成 EASY,22,酚醛树脂分解产物的热解和元素分析 Pyrolytic and E
16、lemental Analysis of Decomposition Products from a Phenolic Resin,英国国防科学和技术试验室， Bennett等研究阐明了酚醛树脂的分解机理，尽管酚醛树脂应用广泛，但其基本的分解机理并未完全明了。理解机理的关键是对在分解过程产生的物质及其相应的含量的了解。 开发了裂解气相色谱-质谱和热解傅里叶变换红外光谱技术来对挥发性有机化合物(VOCs)进行定量，包括酚醛树脂热分解产生的稳定气体和水。分析确认了酚醛树脂热解产生的VOCs和稳定气体。对热解产物进行了定量分析，初步结果表明，加热速率影响分解产物的组成。还对残渣进行了元素分析。,欧亚
17、合成 EASY,23,含4-吡啶基官能团的1,3-苯并恶嗪 Functional 1,3-benzoxazine bearing 4-pyridyl group,日本近畿大学分子工程学院Kawaguchi等由对甲酚、4-氨基吡啶和多聚甲醛合成了氮原子上含有4-吡啶基团的1,3-苯并恶嗪()，添加乙酸抑制由于4-氨基吡啶衍生物的存在而产生的强碱性，从而完成了有效的合成。 把()在180 加热，会产生热致开环聚合反应。所产生的聚合物由两类重复单元组成，即：（1）一类曼尼希型（-phenol-CH2-NR-CH2- ），可以由传统的苯并恶嗪进行一般的开环聚合反应而成；和（2）一类典型的酚醛树脂型（-phenol-CH2-phenol- ），由4-氨基吡啶和多聚甲醛的释放产生(单元B)。该聚合物的另一个结构特征是在链的末端有苯并恶嗪基团。,
