氰化物学习整理

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1、氰化物学习整理画? 符号表示本人认为在普通实验室中制取具有一定的可行性。纯净的无水氰化氢具有一定的稳定性,但混有杂质和水时就不稳定。在静止下特别是受到光照时能分解成低毒的氨、甲酸、草酸及褐色的水不溶物,保存液态氰化氢时必须加入磷酸稳定剂以防止氰化氢强烈聚合。气态氰化氢一般不产生聚合,但有水份凝聚时,会有聚合反应发生,空气(氧气)并不能促进聚合反应。 3HCN= (HCN )3。在大气中,夏季约10 分钟,冬季约 1 小时,氰化物会在紫外光作用下氧化成氰酸,进而分解成氨和二氧化碳氰化氢为剧毒化学品,其毒性比硫化氢H2S低。是全身性毒剂之一。氰化氢易挥发,能均匀、迅速地弥散到空气中,对人体危害极大

2、,在空气中,氰化氢浓度超过 100ppm时,暴露 1 小时就有生命危险,超过20ppm时,暴露数小时就产生中毒症状。空气中有氰化氢存在时,用联苯胺- 醋酸铜试纸测定呈蓝色反应,用甲基橙- 氯化汞()试纸测定,由橙色变粉红色,用苦味酸- 碳酸钠试纸测定由黄色变化为茶色。氰化氢工业生产:(1)在工业上多以甲烷、氨和空气为原料,用铂或铝、铑网催化剂在8001000条件下反应生产。 2CH4+3O2+2NH3=2HCN+6H2O (2)用制造丙烯腈的副产品生产氰化氢。氰化氢是生产氰化物的原料,也是很多使用氰化物工厂的副产品。 (苦杏仁中大量含有一种叫苦杏仁苷的苦味物质。这种东西可以水解为两分子葡萄糖和

3、一分子苦杏仁腈。苦杏仁腈发生了一个消除反应,生成苯甲醛和氰化氢。可利用制造丙烯腈的副产品生产氰化氢。)(3)煤气、煤焦炉气体、高炉气体及高炉水洗液中也含有少量的氰化氢,它们是在干馏条件下碳和氨反应的产物。氰化氢是生产氰化物的原料, 首先要得到氰化氢: (氰化氢的生产方法较多, 但可以由硫氰化钾(检验Fe3+用的)少量制取:? 1) 硝酸稀硝酸与硫氰酸盐在加热时发生分解, 并有红色反应发生 . SCN-+2HNO3(加热)=HSO4-+2NO+HCN 浓硝酸能分解硫氰酸盐而形成NO,CO2及硫酸 . 3SCN-+10H+13NO3-=16NO+3CO2 +3SO42-+5H2O ? 在 KSCN

4、 里加入硫酸就可以得到HSCN ,只是在这种 HSCN 溶液中混有 K2SO4 ,通过半透膜就可以除去。方程式:2KSCN+H2SO4=K2SO4+2HSCN,条件省略。 HSCN加热分解应该可以得到HCN 。? 2) 高锰酸钾在酸性溶液中 , 用硫氰酸滴定高锰酸钾时,: 5HSCN+6KMnO4=4H2SO4=3K2SO4+6MnSO4+5HCN+4H2O ? 3)过氧化氢硫氰酸盐可被过氧化氢氧化成氰氢酸及硫酸. SCN-+3H2O2+H+=HCN+H2SO4+2H2O ? 4) 硫氰酸盐与锌的反应在硫氰酸盐的酸性溶液中, 锌能把它还原成氰化氢和硫化氢 . Zn+SCN-+3H+=Zn2+H

5、2S +HCN 氰熔体为剧毒化学品,其制造方法如下:首先,以电石和氮气在电炉中反应生成氰氨化钙(石灰氮)。 CaC2+N2=CaCN2+C然后用氰氨化钙与碳、食盐在电炉中熔融反应制取氰熔体。 CaCN2+C+NaCl=Ca(CN )2?NaCl 氰熔体用于制造各种氰化物。还用于钢铁表面的热处理,具有渗碳、渗氮的双重作用。可用作果树的杀虫剂和用于仓库的消毒? 用碳酸钾、碳粉在氨气中加热,会得到氰化钾。 K2CO3 + C + 2NH3 = 2KCN + 3H2O氰化钠的制造方法主要有以下几种:? (1)甲烷合成法利用甲烷、氨和空气进行催化反应制取氰化氢,然后用氢氧化钠吸收、浓缩、结晶、干燥、成型

6、、色装得到成品。盛产天然气的国家大多以这种技术生产氰化钠。我国长春市第五化工厂就是采用这种方法。(2)轻油裂解法利用轻质柴油与氨混合,在电弧炉中进行裂解反应,以石油焦做载体, 以氮气进行密闭防氧化。 生成氰氢后, 用氢氧化钠吸收制造氰化钠。其反应如下: C6H14+6NH3=6HCN+13HHCN+NaOH=NaCN+H2O ? (3)氨钠法以木炭、金属钠、液氨为原料,在反应锅中直接合成氰化钠。其反应式如下: 2Na+2NH3=2NaNH2+H22NaNH2+C=NaCN2+2H2 NaCN2+C=2NaCN木炭经过干燥后700时加入氰化钠反应器中,在搅拌条件下定量加入金属钠并通入氨进行反应,

7、操作温度控制在400500,反应完成后,将熔融的氰化钠抽入过滤器进行除杂,将上层制表化钠熔融液取出放入成型装置,经冷却、固化、粉碎、包装得到成品。(4)氰熔体法将氰熔体硫酸反应生成氰化氢,再用氢氧化钠吸收生成氰化钠。(5)丙烯腈生产厂副产氰化钠将丙烯腈生产过程中产生的含氰化氢气体用氢氧化钠吸收,再经蒸发等工序制造出氰化钠。大庆石油化工总厂即用此方法生产液体氰化钠。亚铁氰酸盐本身无毒 , 在冷的稀盐酸、稀硫酸中并不分解,但在热的稀酸中会分解出剧毒的氰化氢,遇高价铁盐生成普鲁氏蓝。 Na4Fe(CN) 6 Ca2Fe(CN) 6HCl, HCN, HSCN的性质相似,均有毒性,只是程度不同要制取 HCN和 HSCN ,其实跟制取 HCl 很相似,就用含 CN-和 SCN- 的盐(记得要是固体)与浓硫酸反应。因他们均有剧毒,因此不可以用排空气法收集,要用排饱和盐溶液的方法收集(如收集HCN 就用排饱和 NaCN 溶液收集),并要有尾气吸收装置或气球。另外收集气体的装置最好有降温的东西,推荐废气用带PH试剂( 石蕊之类 ) 碱溶液收集。好处是中和不说,并且容易看到碱溶液是否完全反应。当然,碱溶液一般是过量的。

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