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1、Precipitation-Solubilization Equilibrium,无 机 化 学,返回,下页,退出,第六章 沉淀溶解平衡,熟悉难溶电解质的沉淀溶解平衡，掌握标准溶度积常数及其与溶解度的关系和有关计算。掌握溶度积规则，能用溶度积规则判断沉淀的生成和溶解。熟悉pH值对难溶金属氢氧化物和金属硫化物沉淀溶解平衡的影响及有关计算。熟悉沉淀的配位溶解平衡的简单计算。了解分步沉淀和两种沉淀间的转化及有关计算。,返回,& 教学要求,第六章 沉淀溶解平衡,6.1 溶解度和溶度积6.2 沉淀的生成与溶解 6.3 两种沉淀之间的平衡,返回,6.1 溶解度和溶度积,6.1.1 溶解度 6.1.2 溶度
2、积 6.1.3 溶解度和溶度积的关系,返回,6.1.1 溶解度（Solubility）,在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度。通常以符号 S 表示。,返回,对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100g水所含溶质质量来表示。,即以: g /100g水表示。,可溶的溶质: S 1g/100g 难溶的溶质: S Ksp,平衡向左移动，沉淀析出；,J = Ksp,处于平衡状态，饱和溶液；,J Ksp Fe(OH)3,有Fe(OH)3沉淀生成,返回,例：,(1) 加酸,利于BaCO3的溶解。,(2) 加 BaCl2 或 Na2CO3,促使 BaCO3的生成。,返回,6.2.
3、2 同离子效应和盐效应,同离子效应(The Common-Ion Effect)在难溶电解质饱和溶液中加入含有相同离子的强电解质时，难溶电解质的多相离子平衡将发生移动，使难溶电解质的溶解度降低。,返回,例题：求 25时，Ag2CrO4在 0.010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度。,返回,例：已知在室温下，BaSO4在纯水中的溶解度为S=1.0310-5 molL-1。试比较BaSO4在纯水中的溶解度和0.010 molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度。 Ksp（BaSO4） = 1.0710-10,解：,S2 S2+0.010,溶解度较大的是哪种情况？,返回,盐效应:在难溶电解质
4、溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。,返回,AgCl 在 KNO3溶液中的溶解度 (25 ),加入易溶电解质后，溶液中的各种离子总浓度增大了，增强了离子间的静电作用，正负离子形成了离子氛，降低了它们的有效浓度，使沉淀过程变慢，平衡向溶解方向移动。, 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；, 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。,返回,PbSO4在NaSO4溶液中的溶解情况,6.2.3 pH 值对溶解度的影响 沉淀的酸溶解,1. 难溶金属氢氧化物,返回,(1) 溶于酸,返回,例题：在含有0.10molL-1 Fe3+和 0.10mo
5、lL-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少?,返回,可将pH值控制在 2.82 6.85 之间,(2) 溶于酸也溶于碱,S/(molL-1),Al(OH)3的SpH图,返回,(3) 溶于铵盐,返回,例: 在0.20L的 0.50molL-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10molL-1 的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)? (设加入NH4Cl(s)后体积不变),返回,返回,此题也可以用双平衡求解：,返回,2. 金属硫化物,PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 S
6、nS2 As2S3 HgS,返回,难溶金属硫化物的多相离子平衡,返回,例：25时,于0.010molL-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10molL-1) 。用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30molL-1 。试判断能否有FeS生成。,解:,Kspa越大,硫化物越易溶。,返回,例：向含有0.02molL-1的Cd2+和 0.02 molL-1的Fe2+的溶液中，不断通入H2S使之饱和(c(H2S)=0.1molL-1), 以分离两种离子，应控制pH值在什么范围才能有效的分离Cd2+和Fe2+。,解: 因为CdS和FeS均为AB型化合物,
7、可由Kspa比较s。,KspaCdS =810-7 KspaFeS = 6102, CdS(硫化镉) s较小，优先沉淀。 当CdS沉淀完全时，c(Cd2+) 0即可使Cd2+沉淀完全。,返回,当FeS开始沉淀时，(还未沉淀，临界状态),FeS + 2H3O+(aq) Fe2+(aq) + H2S (aq) + 2H2O(l),0.02 0.1, c(H3O+) =1.8310-3 molL-1, pH 2.74就不会生成FeS沉淀。, 控制pH值为02.74即可分离Cd2+和Fe2+离子,返回,溶解方法,返回,氧化还原溶解,氧化配位溶解,返回,沉淀溶解的方法:,(1) 酸（或NH4Cl 盐）溶
8、解,(2) 配位溶解,(3) 氧化还原溶解 (4) 氧化 配位（王水）溶解,返回,6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 沉淀的配位溶解,AgCl(s) + Cl-(aq) AgCl2-(aq),HgI2(s) + 2I-(aq) HgI4-(aq),Cu(OH)2(s) + 4NH3(aq) Cu(NH3)4 (aq) + 2OH-(aq),这几个例子说明，难溶化合物既可以溶于含有相同阴离子的溶液中，发生加合反应，也可以溶于含有不同阴离子(或分子)的溶液中，发生取代反应。,返回,CdS(s) + 2H+(aq )+4Cl-(aq) CdCl42- (aq )+H2S(aq),(1) 当难溶化合物的溶度积Ksp不太小，且配合物的生成常数Kf比较大，就有利于配位溶解反应的发生。,(2) 配位剂的浓度达到一定标准,返回,例题：室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol 固体的AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少?,返回,解：,将上例中的AgCl(s)改为AgI(s)，会怎样？氨水的最低浓度是多少？,AgI(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq) + I-(aq),平衡(molL-1) ： x 0.1 0.1,该反应的平衡常数:,0.10mol 的AgI 无法溶于氨水中生成Ag(NH3)2+,
