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1、两个Cu Schiff配合物的合成与结构研究,姓名：刘倩 指导教师：王澈,,两个Cu配合物的合成与晶体结构表征,,研究背景,1864年Schiff首次报道了伯胺与醛、酮类活泼羰基化合物的缩合反应，生成了含亚胺基(Azomthine group)(RC=N)的一类化合物，后人称之为Schiff碱现在把含酰胺基团的化合物也归为Schiff碱 Schiff碱化合物大多具有抗菌、抗肿瘤活性，其抗菌活性的效应基团是碳氮双键 铜是生命必需的微量元素之一，是多种酶系统的活化剂，辅因子或组织成分，参与和调节生物的多种生命活动过程。铜配合物由于具有各种重要的生物活性如抗肿瘤活性、抗菌作用及作为人工核酸酶而已成为
2、生物无机化学热门课题之一。,,Schiff碱铜配合物的主要类型,大环Schiff碱铜配体及其配合物,单Schiff碱铜配体及其配合物,Schiff碱铜配合物,双Schiff碱铜配体及其配合物,,单Schiff碱铜配体及其配合物,利用一元醛核胺类化合物进行反应， 生成只具有一个甲亚氨基的Schiff 碱化合物。,,双Schiff碱铜配体及其配合物,利用二胺和醛类化合物反应，或者 利用二醛核胺类化合物反应而制得。 其中研究最早、最多的时水杨酸亚 胺类衍生物，此类配体还分为对称 双Schiff碱配体和不Schiff碱配体，,,利用碱金属或碱土金属阳离子或铜系 金属离子作为模板试剂，形成（1+1）、
3、（2+2）、（3+3）型大环Schiff碱，配 体多为氮杂大环类或氧杂大环类Schiff碱， 除了具有Schiff碱化合物本身的特点外， 还兼有冠醚或多胺的特点。,大环Schiff碱铜及其化合物,,Schiff碱铜配合物的应用,应用,抗肿瘤,抗菌活性,抗O2-活性,,发展前景,Schiff碱铜配合物的医药活性已得到广泛的研究，尤其是抗菌、抗肿瘤方面的研究已取得了可喜的成果。然而，有些问题和领域仍需要进一步的深入研究，例如，取代基效应、构效关系、杀菌和抗癌机理等方面。另外，配合物的活性大部分都进行离体测试，关于其在体内的活性、稳定性、毒性以及代谢等方面的报道很少，有必要加强此方面的研究。目前关于
4、Schiff碱铜配合物的农药活性研究不多，但应看到在此方面的前景。Schiff碱铜配合物的良好抗真菌活性可应用于发展农用杀菌剂。在杀虫活性方面，配合物具有一定的杀虫活性，且在环境中逐渐水解出来的配体有可能延长药效，水解出来的金属离子还是农作物所需的微量元素。可作植物生长的无机化肥通过改变配体构型，有望研制开发得到持效性长的新型杀虫剂、植物生长调节剂。另外，基于Schiff碱铜配合物具有减少叶绿体含量、抑制光合作用电子转移活性，其除草活性也许会成为今后的主要研究方向之一。,,两个Cu配合物的合成与晶体结构表征,配体 的 合成,,两个Cu配合物的合成与晶体结构表征,配合物1的分子结构图,,两个Cu
5、配合物的合成与晶体结构表征,配合物1的分子堆积图,,两个Cu配合物的合成与晶体结构表征,配合物2的分子结构图,,两个Cu配合物的合成与晶体结构表征,配合物2的分子堆积图,,小结,本章重点研究Cu单核1-(2-吡啶基)乙酮类Schiff碱配合物的自主装规律。配体1是一个双Schiff碱配体，溶解性都很好，运用甲醇做溶剂，在室温条件下就能很容易制备。配合物在合成中不仅仅运用金属盐的阴离子作为抗衡离子，而且还加入了硼氟酸胺来中和电荷，个别的还有N3-、NCS-等桥连基团的参与，总结了阴离子、桥连基团、溶剂对其结构的影响。金属盐中的阴离子，尤其是卤素离子因其体积较小、配位能力强，对配合物的结构有很大影
6、响，很容易参与配位，如配合物2中就有Br离子参与配位。而硼氟酸根离子很容易作为抗衡离子存在于晶体中，配合物1、2中都有其存在。 在合成配合物的过程中，我们向反应液中加入了Na2N(CN)2和NH4NCS这两个桥联基团，但从合成出的配合物中可以看到，一些加入桥联基团的合成反应，在配合物的结构中并没发现它们的存在，如配合物2，但它改变了溶液的pH值，使得配位环境发生了变化，对于配合物的合成也是有一定的影响。 本章中设计合成的两个配体运用甲醇做溶剂合成的，而由这些配体与Cu金属原子以及桥连基团结合形成的配合物的溶解性也很好，所以也可以用甲醇、乙醇等常规溶剂来溶解。个别配合物在甲醇或乙醇中的溶解性不太
7、好，可能析出少量沉淀，加入少许乙腈可以使其溶解，事件证明，乙腈是此类配合物的良好溶剂。可以有效提高其溶解性。 实验还发现，生成此类配合物的反应速度较快，一般不需要提高温度或延长反应时间，室温下即可完成。,,致谢,本论文是在学院王澈老师的悉心指导下完成的，王澈老师渊博的专业知识，严谨的治学态度，精益求精的工作作风，诲人不倦的高尚师德，朴实无华、平易近人的人格魅力对我影响深远。不仅使我树立了远大的学术目标、掌握了基本的研究方法，还使我明白了许多待人接物与为人处世的道理。从论文的选题、开题报告的撰写、实验的设计至论文的撰写，倾注了导师大量的心血，每一个环节由老师都尽心尽力的对我进行指导，给予我们帮助，从而使我的论文能够顺利完成。在此，谨向导师表示崇高的敬意和衷心的感谢！ 此外，王晓玲师姐指导作实验，帮助我搜集文献资料，理清论文写作思路，对我的论文提出了诸多宝贵的意见和建议。在此向她给予我的解答和帮助表示最诚挚的谢意。对组内其他师姐和同学给予我的帮助和支持也表示真诚的感谢！ 最后，我要衷心的感谢学院的领导和老师们。大学期间，正是他们的辛勤工作和热切期望、积极地鼓励使我顺利的完成了今天的学业。在此，祝各位身体健康，万事顺意！,Thank You !,
