《济南大学 分析化学课件 重量分析3》由会员分享，可在线阅读，更多相关《济南大学 分析化学课件 重量分析3（13页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、4、配位效应(络合效应)：溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂，会使沉淀的溶解度增大，甚至完全溶解，这一现象称为配位效应。,当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算？,MA型： MA M+ + A-LMLMLn,M = M +ML + + MLn = sA = A= s 解题思路： sKsp M(L) L,2 沉淀的溶解度及影响因素,M(L)= 1 + 1L + 2L2 + + nLn,M(L) = M/M,Ksp= A M,思考：MAn型、MmAn型，若M存在配位效应， A无副反应，其在水中的溶解度怎样计算?,2 沉淀的溶解度及影响因素,MA型： MA M+ + A-LMLMLn,=s
2、 s,s=( Ksp M(L) ）1/2,=Ksp M(L),非共同离子配位体的影响,MA型： MA M+ + A-LMLMLn,例7：计算AgI在0.010mol/L氨溶液中的溶解度Ag(NH3)2+：lg 1=3.32 lg 2=7.23 Ksp= 9.010-17,解：AgI Ag+ + I-NH3Ag(NH3)2+,2 沉淀的溶解度及影响因素,I =I,Ag+ = Ag+ + Ag(NH3) + + Ag(NH3)2+,= s,= s,Ag(NH3) =1 + 1NH3 + 2NH32=1+103.320.01 + 107.230.012=1.0 103,2 沉淀的溶解度及影响因素,K
3、sp=I- Ag+ = I- Ag+ Ag(NH3),=Ksp Ag(NH3),s = ( Ksp Ag(NH3) )1/2 = ( 9.010-17 1.0 103)1/2= 1.0 10-7(mol/L),= s2,例8：计算BaSO4在pH=10.0的0.01mol/LEDTA溶液中的溶解度,2 沉淀的溶解度及影响因素,Ksp=Ba2+SO42-,= Ba(Y) Ba2+ SO4(H) SO42- =Ksp Ba(Y) SO4(H),SO4(H)=1+H+=1+ H+/Ka21,BaSO4 Ba2+ + SO42-,HSO4-,Y,H+,HY,BaY,H+,Ba(Y)=1+KBaYY,=
4、s2,=1+ KBaYY/ Y(H),Y为未与Ba作用的EDTA总浓度 Y=0.01-s (因EDTA过量且与Ba作用完全, 所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度),2 沉淀的溶解度及影响因素,Ksp=Ksp Ba(Y) SO4(H) Ksp Ba(Y) =10-9.96107.41(0.01-s),=Ba2+SO42-=s2,s2+10-2.55s-10-4.55=0 s=4.110-3 mol/L,可见 s 较大，(0.01-s)不能忽略s,也可采用逼近法：以0.01-s=0.01代入求s，再将0.01-s值代入求s , 当(s-s)/s0 , s 有极小值smin 。,Ksp= M A
5、 =Ksp M(A) =s A,s,A,Amin,络合效应,同离子效应,2 沉淀的溶解度及影响因素,s = Ksp M(A) /A=Ksp( 1/ A+ 1 +2 A)找一合适A使 s 最小。,2 沉淀的溶解度及影响因素,s = Ksp M(A) /A=Ksp( 1/ A+ 1 +2 A),例10：AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度及最小溶解度?,Ksp= Ag Cl- =Ksp Ag(Cl) =s Cl-,2 沉淀的溶解度及影响因素,Ag(Cl)=1+1Cl-+ 2Cl-2 (Cl-=0.01-s忽略Ag+消耗的Cl-)=1+1.110310-2.0+1.110-510-4.0=23,Ksp = Ksp Ag(Cl) =10-9.7523,s = Ksp / Cl-= 10-9.7523 /0.01=4.110-7 可见 s 小，Ag+消耗的Cl-可忽略（ Cl-=0.01-24.110-7 0.01）,
