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1、溶液中粒子浓度 大小的比较,【必需的知识储备】,1.水的电离 水是一种极弱的电解质,它能微弱的电离,生成H+ 和OH-, H2O H+OH-。,在25(常温)时,纯水中c(H+)=c(OH-)=110-7mol/L。,【思考】 (1)在纯水中加入酸或碱,对水的电离起到 作用, 使水的电离程度 。 (2)在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐,对水的 电离起到 作用,使水的电离程度 。,抑制,减小,促进,增大,2盐类的水解 强酸弱碱盐:如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈 性; 溶液中存在哪些电离及电离平衡? 试写出NH4Cl溶液中的水解离子方程式:,酸性,使溶液中:c(H+)c(OH)
2、呈酸性,.强碱弱酸盐:如CH3COONa、Na2CO3等水解后 溶液呈 性。 溶液中存在哪些电离及电离平衡? 试写出Na2CO3溶液中的水解离子方程式:,碱性,1. 在0.1molL-1 Na2CO3溶液中,下列关系正确的是( )。 Ac(Na+)2c(CO32-) Bc(OH-)2c(H+) Cc(HCO3-)c(H2CO3) Dc(Na+)c(CO32-)+c(HCO3-),解析由于CO32-水解,故c(Na+)2c(CO32-); 又CO32-水解以第一步为主, 故有c(HCO3-)c(H2CO3),依物料守恒, 有c(Na+)2c(CO32-)+ c(HCO3-)+ c(H2CO3),
3、 故c(Na+)c(CO32-)c(HCO3-); 因由水电离出H+和OH-物质的量相等, 可得c(OH-)= c(H+)+ c(HCO3-)+ 2c(H2CO3), 故c(OH-)2c(H+)。综合上述,正确答案为C。,题2.在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度CH3COOH溶液,反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( )。 Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) Bc(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) Cc(Na+)c(CH3COO-)c(CH3COOH) Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-),两者恰好反应生
4、成CH3COONa,等同于单一溶质,故与题型方法相同。由于少量CH3COO-发生水解:故有c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+),根据物料守恒C正确,根据电荷守恒D正确,A错误。故该题选项为A。,题3.常温下,将甲酸和氢氧化钠溶液混合,所得溶液pH7,则此溶液中( )。 Ac(HCOO-)c(Na+) Bc(HCOO-)c(Na+) Cc(HCOO-)c(Na+) D无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系,本题绝不能理解为恰好反应,因完全反应生成甲酸钠为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,而现在pH=7,故酸略为过量。根据溶液中电荷守恒:c(Na+)+ c(H+)= c(HCOO-)
5、c(OH-) 因pH=7,故c(H+)= c(OH-),所以有 c(Na+)= c(HCOO-),答案为C。,首先必须有正确的思路:,其次要掌握解此类题的三个思维基点:电离、水解和守恒(电荷守恒、物料守恒及质子守恒)。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结,形成技能。 第三,要养成认真、细致、严谨的解题习惯,要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法,例如:淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。,一、电解质溶液中的守恒关系和“小”原则,(1)电荷守恒:,电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数与所有 的阴离子所带的负电荷总数相等。,电解质溶液
6、总是呈 ,即阴离子所带负电荷总数一定 阳离子所带正电荷总数。,电中性,等于,注意点:准确判断溶液中的离子种类;弄清离子浓度与电荷浓度的关系,即Rn+的电荷浓度为nc(Rn+),想一想:相互探讨后,写出碳酸钠(Na2CO3)溶液中的电荷守恒关系式,等式:,离子: Na+ H+ CO32- HCO3- OH-,找 列,根据电荷的物质的量: n(Na+)n(H+)2n(CO32-)n(HCO3-)n(OH-),离子浓度关系: c(Na+)c(H+)2c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-),(2)物料守恒:,电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特
7、定元素的原子的总数是不会改变的。,2 1,推出:,某些特征性的原子是守恒的,c(Na+)=2c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),如:在Na2CO3溶液中 为得到质子后的产物; 为失去质子后的产物,c(OH-)c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3),H+、HCO3-、H2CO3,OH-,(3)质子守恒:,电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量应相等。,或将电子守恒和物料守恒关系式叠加c(Na+)c(H+)2c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-) c(Na+)=2c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),(4) 电离程度“小”原则,该原
8、则主要是指弱酸、弱碱溶液的电离程度小,产生的离子浓度也就小。适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。,想一想: 0.1 molL-1的CH3COOH溶液中的离子分子大小关系如何:,(5) 水解程度“小”原则,如:CH3COONa溶液中存在如下关系:,c(Na+)C(CH3COO-)c(OH-)C(CH3COOH)c(H+),训练一写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式电荷守恒: 物料守恒: 质子守恒: 训练二写出NaHCO3溶液中三个守恒关系式电荷守恒: 物料守恒: 质子守恒:,c(Na+)+c(H+)c(CH3COO-)+c(OH-),c(Na+)c(CH3COO-)+c(CH3COO
9、H),c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH),c(Na+)+c(H+)c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),c(Na+)c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),c(OH-)c(H+)c(CO32-)+c(H2CO3),【试一试】 Na2CO3溶液中 (1)电荷守恒: (2)物料守恒: (3)质子守恒: 由于两种溶液中微粒种类相同,所以阴、阳离子间的电荷守恒方程是一致的。但物料守恒及质子守恒不同,这与其盐的组成有关。,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO
10、3),c(OH-)=c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3),【温馨提示】,二、溶液中微粒(除水分子)浓度大小的比较*,1、单一溶质溶液:根据电离、水解情况分析,(1)弱酸溶液:,【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中,下列关系错误的是A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-) C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L,分析:由于H2S溶液中存在下列平衡:H2S H+HS-,HS- H+S2-,H2O H+OH-,根据电荷守恒得c(
11、H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L,所以关系式错误的是A项。 (注意:解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。),( A ),(2)弱碱溶液:,( c ),分析:由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡,所以所得溶液呈碱性,根据电荷守恒和物料守恒知BD正确,而一水合氨的电离是微量的,所以C项错误,即答案为C项。,(3).强酸弱碱盐溶液:,【例3】在氯化铵溶液中,下列关系正确的是 A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) B.c(NH4+)c(Cl-) c(H+) c(OH-) C. c(N
12、H4+) c(Cl-) c(H+) c(OH-) D.c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-),( A ),水解是微量的,所以上述关系式正确的是A项。(注意:解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解,且水解是微量的,水解后溶液呈酸性。),(4)强碱弱酸盐溶液:,【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是 Ac(Na+) =2c( HS) +2c(S2) +c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+ 2c(S2) C c(Na+) c(S2) c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+ c(H2S),( AD ),解析: 电荷守恒:c(
13、Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2); 物料守恒:c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +2c(H2S); 质子守恒:c(OH)=c(HS)+c(H+)+2c(H2S),选A D,(5)强碱弱酸的酸式盐溶液:,【例5】草酸是二元弱酸,草酸氢钾溶液呈酸性,在0.1mol/LKHC2O4溶液中,下列关系正确的是 Ac(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) B c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/L C c(C2O42-) c(H2C2O4) D c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)
14、+ c(C2O42-),( CD ),解析因为草酸氢钾呈酸性,所以HC2O4-电离程度大于水解程度,故c(C2O42-)c(H2C2O4)。又依据物料平衡,所以Dc(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)正确,又根据电荷守恒,c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-),所以。综合上述,C、D正确。,1.在0.1mol/L Na2CO3溶液中,下列关系正确的是 c(Na+)=2c(CO32-) c(OH-)=2c(H+) C. c(HCO3-)c(H2CO3) D. c(Na+)c(CO32-)+c(HCO3-),【课堂练习】
15、,( C ),【课堂练习】,( A ),2. 已知某温度下0.1mol/L的某弱酸盐NaHB溶液中c(H+)c(OH-),则下列有关说法或关系一定正确的是 HB-的水解程度小于HB的电离程度; c(Na+)=0.1mol/Lc(B2-); 溶液的pH=1; c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-) A. B. C. D. ,3.下列叙述正确的是 A. 0.1mol/L氨水中,c(OH-)=c(NH4+) B. 10mL 0.02mol/L HCl溶液与10mL 0.02mol/L Ba(OH)2溶液充分混合后溶液体积为20mL,则pH=12 C. 在0.1mol/LCH3COONa溶液中, c(OH-) =c(CH3COOH)+c(H+) D. 0.1mol/L某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中,c(Na+) =2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A),( BC ),【课堂练习】,( BC ),( B ),