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1、有机化学,第三版 上册,习题与解答,第一章 绪论, 氯仿CHCl3,1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），推出它们的方向。, 硫化氢H2S, 甲胺CH3NH2, 甲硼烷BH3, 乙烷C2H6,注：甲硼烷(BH3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在. BH3中B以sp2杂化方式成键.,根据诱导效应规定: 烷烃分子中的C C和 C H键不具有极性., 二氯甲烷CH2Cl2,以知键是分子之间的轴向电子分布,具有圆柱状对称,键是p轨道的边缘交盖. 键与键的对称性有何不同?,键具有对称轴,键电子云分布在键平面的上下, 键具有对称面,就是键平面.,丙烷CH3CH2CH3的分子按碳的四面体分布,试画
2、出个原子的分布示意.,4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H2CO） ，试把分子的电子式画出来。,5、丙烯CH3CH = CH2中的碳，哪个的sp3杂化，哪个是sp2杂化？,6、试写出丁二烯分子中的键型：,-键,-键,-键,-键,-键,7、试写出丙炔 中碳的杂化方式。你能想象出sp杂化的方式吗？,sp3,sp,sp,根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp杂化的碳原子应为直线型构型。,CH2 = CH - CH = CH2,8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO2遇水后形成HCO3-或H2CO3
3、,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？,化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。,碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。,碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。换言之：碳酸失去H+后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。,9、用+/-符号对下列化合物的极性作出判断:, H3C _ Br H3C _ NH2, H3C _ Li NH2 _ H, H3C _ OH (6) H3C _ MgBr,+,-,+,+,+,+,+,-,-,-,-,-,10、H2N-是一个比HO-更
4、强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？,答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易失去H+而显示酸性。,HCOOH的pKa= 3.7 ， 苦味酸的pKa= 0.3 ， 哪一个酸性更强？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚的酸性比上述两者是强还是弱？,答：苦味酸的酸性强。苯酚的酸性比上述两者要弱。,12、氨NH3的pKa36，丙酮CH3COCH3的pKa20。下列可逆平衡向哪个方向优先？,反应优先向着生成弱酸、弱碱的方向进行。,13、利用表11中pKa的值，预测下列反应的走向。,反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。,反应向左（即向着生
5、成乙醇的方向）进行。,习题与解答,第二章 烷烃,1、写出庚烷的同份异构体的构造式，用系统命名法命名（汉英对照）。,1）CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3,庚烷 heptane,2）,2-甲基已烷 2-methylhexane,3）,3-甲基已烷 3-methylhexane,4）,2,3-二甲基戊烷2,3-dimethylpentane,2,4-二甲基戊烷 2,4-dimethylpentane,2,2-二甲基戊烷 2,2-dimethylpentane,5）,6）,7）,3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane,8）,9）,3-乙基戊烷 3-ethylpentane
6、,2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane,2、写出下列化合物的汉英对照的名称：,1）,2）,2-甲基戊烷 2-methylpentane,3,3-二甲基-4-乙基已烷 3-ethyl-4,4-diethylhexane,3),2,3,6-三甲基-6-乙基辛烷 2,3,6-trimethyl-6-ethyloctane,4）,3,5,5,6-四甲基壬烷 3,5,5,6-tetramethylnonace,3、不要查表，试将下列烷烃按沸点降低的次序进行排列。 3,3-二甲基戊烷 正庚烷 2-甲基庚烷 正戊烷 2-甲基已烷,4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造式及比例
7、。1) 正已烷 2）异已烷 3）2，2-二甲基丁烷,1)、正已烷,15.8%,42.1%,42.1%,1H：2。H=1：4,84.2% / 2=42.1%,2）异已烷,20%,17%,26.5%,26.5%,10%,45%,40%,15%,5、写出下列各取代基的构造式：,1) Et-,CH3CH2-,2) i-Pr-,3) i-Bu-,4) S-Bu-,5) 异戊基,6) 新戊基,7）三级戊基,6、写出乙烷氯代的自由基历程。,2)链增长,记住： 自由基反应三部曲 引发、增长、链终止。 无论是自由基取代还是自由基加成都是遵 循这个模式。,7、 1）把下列三个透视式改写成纽曼投影 式，它们是不是相
8、同的构象。,他们是相同构象,2）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同物质。,他们是不同物质,8.叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作为一个方便的自由基来源：,异丁烷和CCl4的混合物在130-140时十分稳定。假如加入少量叔丁基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇（CH3)3C-OH，其量相当于所加的过氧化物,试写出这个反应可能机理的所有步骤。,2) 链增长,1) 链引发,、反复重复,3) 链终止,习题与解答,第三章 烯烃,1、出下列化合物构型式,(1) 异丁烯,(2) (Z)-3-甲基- 4- 异丙基-3-庚烯,(3) (Z)-3-chloro-4
9、-methyl-3-hexene,(4) 2,4,4-trimethyl-2-pentene,(5) trans-3,4-dimethyl-3-hexene,2、用英汉对照命名下列化合物。,(Z)-2-甲基-3-乙基-3-庚烯,(Z)-3-ethyl-2-methyl-3-heptene,顺-1-氯-2-甲基-2-丁烯,cis-1-chloro-2-methyl-2-butene,(E)-1-氯-2-甲基-2-丁烯,(E)-1-chloro-2-methyl-2-butene,3,3-二甲基-1-丁烯,3,3-dimethyl-1-butene,顺 -3-庚烯,cis-3-heptene,3、
10、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造式和名称（如果有的话）。,(1) H2,Ni,异丁烷或2-甲基丙烷,(2) Cl2,1，2-二氯-2-甲基丙烷,(3) Br2,1，2-二溴-2-甲基丙烷,(4) I2,(5) HBr,2-溴-2-甲基丙烷 叔溴丁烷或叔丁基溴,(6) HBr(过氧化物),1-溴-2-甲基丙烷 异丁基溴,(7) HI,2-碘-2-甲基丙烷叔碘丁烷,(8) HI(过氧化物),(9) H2SO4,硫酸氢叔丁酯 叔丁醇,(10) H2O,H+,叔丁醇,为烯烃的间接水合，为烯烃的直接水合。,(11) Br2,H2O,1-溴-2-甲基-2-丙醇,(12) Br2+NaI(水溶液),1
11、,2-二溴-2-甲基丙烷,1-溴-2-碘-2-甲基丙烷,1-溴-2-甲基-2-丙醇,(13) O3;然后Zn,H2O,丙酮 甲醛,(14) RCO3H,2-甲基-1,2-环氧丙烷,2-甲基-1,2-丙二醇,(15) 冷、碱KMnO4,(16) 热的KMnO4,丙 酮 二氧化碳,反应物,反应的第一过度态,反应的第二过度态,反应活性中间体,反应产物,4、试画出Br2和丙烯加成反应的反应能量进程图。,5、 3,3,3三氟丙烯和HCl加成时，生成F3CH2CH2Cl为什么不服从马氏规则？,、动态下的解释：C+的稳定性,CF3- 是强烈的吸电子基，在中直接与C+相连，正电荷集中体系能量高不稳定不易生成；
12、中正电荷比较分散，相对能量较低易生成。,稳定性：,6、化合物A C7H14经浓KMnO4氧化后得到的两个 产物与臭氧化还原水解后的两个产物相同，试问A有怎样的结构？,、静态下的解释：H+优先进攻电子云密度较大的双键碳原子。,由于CF3-的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云密度较高，易于H+的进攻。,7、化合物(A) (B) (C)均为庚烯的异构体，(A) 经臭氧化还原水解生成CH3CHO和 CH3CH2CH2CH2CHO，用同样的方法处理(B)生成： 和 ，处理(C) 生成CH3CHO和 , 试写出 (A) 、B) 、(C) 的构造式或构型式。,( A ) CH3CH=CHCH2CH2C
13、H2CH3,( B ),( C ),8比较下列各组烯烃与硫酸加成活性 （1）乙烯，溴乙烯 （2）丙烯，2-丁烯（3）氯乙烯，1，2-二氯乙烯（4）乙烯，CH2 = CH-COOH（5）2-丁烯，异丁烯,乙烯溴乙烯,2 -丁烯丙烯,氯乙烯1，2-二氯乙烯,乙烯CH2 = CH-COOH,异丁烯2-丁烯,9 在痕量过氧化物存在下1-辛烯和2-甲基-1-庚烯能与CHCl3作用分别生成1,1,1-三氯壬烷和3-甲基-1,1,1三氯辛烷。(1) 试写出这个反应的历程。(2) 这两个反应哪个快？为什么？,链引发：,在（2）中生成的是30自由基。比反应（1）中生成的20自由基要稳定，故反应（2）较快。,链增
14、长：,链增长：,20自由基,30自由基,链终止：略,10某工厂生产杀瘤线虫的农药二溴氯丙烷，BrCH2CHBrCH2Cl，试问要用什么原料？怎样进行合成？,选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模 生产的基本化工原料，价格便宜容易得到。,11试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法。只能用指定的原料，其它溶剂和无机试剂任选。 （1） 自乙烷合成乙烯：,( 2 ) 自丙烷合成丙烯：,(3) 自丙烷合成1，2-二溴丙烷,(4) 自丙烷合成1-溴丙烷,先由（2）得丙烯,由（2）得丙烯,(5) 自2-溴丙烷合成1-溴丙烷,(6) 自1-碘丙烷合成1-氯-2-丙醇,(7) 自丙烷合成异丙醇,由（2）得丙烯,(8) 自正丁醇合成2-碘丁烷,（9）自 合成异己烷,（10）自3-氯-2，2-二甲基丁烷合成 2，2-甲基丁烷,卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化氢化就可转化成烷烃。,12、写出下列反应历程,叔丁基碳正离子,叔丁基碳正离子,习题与解答,第四章 炔烃与二烯烃,1、下列化合物中哪些是共轭化合物？哪些是有顺反异构体？试画出它们顺反异构体的构型式并命名。 CH3CH=CHCH2CH2CH=CH2(2) CH3CH=CHCH2CCH(3) CH3CH=CHC(CH3)=CHCH3 (4) (CH3)2C=CHCCCH3,（1）无共轭、有顺反,顺-1，6-庚二烯,
