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1、第二章化学危险物质,主要内容,2.1基本概念 2.2危险化学品分类总论 2.3各类危险化学品安全基础知识 2.4危险化学品的识别,2.1 基本概念,化学品：指各种化学元素，由元素（单质）组成的化合物及其混合物，包括天然的和人造的 危险化学品：是指具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险性质，在运输、装卸、生产、使用、储存、保管过程中，在一定条件下能引起燃烧、爆炸，导致人身伤亡和财产损失等事故的化学物品，统称为危险化学品 。,2.2危险化学品分类总论,2.2.1国内外危险化学品分类介绍,关于危险货物运输的建议书 规章范本,国外分类,国际海运危险货物技术规则,空运危险货物安全运输技术,国际铁路运输
2、危险货物技术规则,国际公路运输危险货物协定,国内河运输危险货物协定,国内分类,危险货物分类和品名编号（GB6944-2005）,危险货物命名原则（GB7694-87）,危险货物品名表（GB12268-2005）,常用危险化学品的分类及标志（GB13690-92）,危险货物运输包装类别划分原则（GB/T15098-94）,2.2.2危险化学品分类的最新进展,国外分类,国内分类,各国及针对性组织制定了各自不同的危险化学品分类和标志，给各国之间危险化学品贸易及管理造成了技术壁垒, 1992年在巴西里约热内卢举行的联合国环境和发展会议上，采纳了制定危险化学品分类和标记全球协调制度的建议。国际劳工组织、
3、经济合作与发展组织、联合国经济及社会理事会危险货物运输问题专家委员会作为技术支持机构, 1999 年10 月成立危险货物运输和全球化学品统一分类和标签制度专家委员会,2.2.3GHS的形成背景, 2002年12月在联合国危险货物运输和全球化学品统一分类和标签制度专家委员会第一届会议上核准了GHS文件（第一版），2003年由联合国正式出版。因其封面为紫色，被称为“紫皮书”。2004年12月，专家委员会第二届会议通过了对GHS文件的修改，形成了第一修订版。, 2002年9月，在约翰内斯堡召开的“联合国可持续发展世界首脑会议”上，联合国要求所有国家从2008年开始实施GHS，对此中国投了赞成票。随后
4、联合国经济及社会理事会在2003年7月25日的决议中，请所有各国政府采取必要措施，通过适当的国家程序和/或立法，尽快并不迟于2008年实施GHS。,2.2.4我国政府和有关部门为实施GHS所做的工作,我国政府已将GHS工作列为未来五年的国家重点科技项目。2006年10月24日，国家质量监督检验检疫总局发布了与实施GHS有关的强制性国家标准“化学品分类、警示性标签和警示性说明安全规范”，共26个标准。标准号为GB20576-2006到GB20602-2006，实施日期为2008年1月1日。还有一批标准正在制订过程中。为了全面提高质检系统履行GHS和有效应对REACH的技术能力，国家监督检验检疫总
5、局今年3月已对广东、山东、天津、上海、宁波、江苏、深圳、辽宁检验检疫局的8家相应国家重点实验室授予“国家级化学品分类鉴别与评估重点实验室”名称，同时批准湖北检验检疫局、中国检验检疫科学院筹建“国家级化学品分类鉴别与评估重点实验室”。,国家监督检验检疫总局检验司在以下方面做了大量工作： a、有关GHS在我国开展的最新进展； b、其他国家2008年1月1日前发布有关执行GHS法令及标准的情况； c、联合国关于GHS的有关法令、标准最新修正案； d、GHS国家标准制修订进展情况通报； e、国家监督检验检疫总局GHS实验室和人员培训工作。有关部门组织举办了多次中国GHS实施研讨会。,全球化学品统一分类
6、和标签制度的第一修订版以6种文字发布,2.2.5. GHS的分类 GHS在大桔皮书的基础上，充分考虑危险品在对健康和环境存在着潜在的有害影响，按照物理危害（16）、健康危害（10）及环境危害（1）三个方面，依据实验数据将危险化学品分为27类,（1）爆炸物 （2）易燃气体 （3）易燃气溶胶 （4）氧化性气体 （5）高压气体 （6）易燃液体 （7）易燃固体 （8）自反应物质和混合物 （9）发火液体 （10）发火固体 （11）自热物质和混合物 （12）遇水放出易燃气体的物质和混合物 （13）氧化性液体 （14）氧化性固体 （15）有机过氧化物 （16）金属腐蚀剂,（1）急性毒性 （2）皮肤腐蚀/刺激
7、 （3）严重眼损伤/眼刺激 （4）呼吸道或皮肤过敏 （5）生殖细胞致突变性 （6）致癌性 （7）生殖毒性 （8）特定目标器官系统毒性单次接触 （9）特定目标器官系统毒性重复接触 （10）吸入危险,危害水生环境,物理危害,健康危害,2.3各类危险化学品基础知识,2.2.1爆炸品,1.定义,常用危险化学品的分类及标志（GB13690-92）,在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬间产生大量的气体和热量，使周围压力急剧增大，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。也包括无整体爆炸危险，但具有着火、抛射及较小爆炸危险，或仅产生热、光、声响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。不包括与空
8、气混合才能形成爆炸性气体、蒸汽和粉尘的物质。,2.爆炸品的分项 1.1具有整体爆炸危险的物质和物品 1.2具有抛射危险、但没有整体爆炸危险的物质和物品 1.3具有燃烧危险、较小或较小抛射危险，或兼有两种危险，但无整体爆炸危险的物质和物品 1.4无重大危险的物质和物品 1.5有整体爆炸危险但极不敏感的物质 1.6没有整体爆炸危险的极不敏感物品,爆炸性 敏感度是指炸药在受到环境的加热、撞击、摩擦或电火花等外能作用时发生着火或爆炸的难易程度.,3.炸药的危险特性,1-炸药的平时状态 2-激起爆炸状态 3-爆炸反应终态,很多炸药，例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。 有些爆炸品与某些化学药品
9、如酸、碱、盐发生化学反应的生成物是更容易爆炸的化学品。,影响炸药敏感度的因素内在因素：a 键能 b分子结构外在因素：a温度 b杂质 c结晶 d密度 爆炸品的感度主要有热感度（如：加热、火花、火焰等）、机械感度（如冲击、针刺、摩擦、撞击等）、静电感度（如雷管、炸药等）,某些爆炸品与一些重金属(铅、银、铜等)及其化合物的生成物，其敏感度更高。例如：苦味酸受铜、铁等金属撞击，立即发生爆炸；雷汞与铜作用的生成物具有更大的敏感度等；为此苦昧酸等不得用金属容器包装。 某些爆炸品受光照易于分解。如叠氮银、雷酸银等。 某些爆炸品具有较强的吸湿性，受潮或遇湿后会降低爆炸能力，甚至无法使用。如硝铵炸药等应注意防止
10、受潮失效。,4.常见的爆炸品 （1）导火索 对火敏感，爆燃点290-300，爆温2200-2380，燃速约1cm/s;能用明火或拉火管点燃。,接触火焰、电火花或受到猛撞和摩擦，均能引起燃烧。 灭火剂：大量水；禁用砂土压盖。,（2）2、2，4，6-三硝基甲苯（TNT、茶色炸药） 白色或淡黄色针状结晶。无嗅，有毒，几乎不溶于水，微溶于乙醇，溶于苯、甲苯和丙酮；遇碱则生成不安定的爆炸物；是猛性炸药，亦是多种混合炸药的组分。,撞击，摩擦，明火，高温，均能引起燃烧爆炸。 灭火剂：大量水；禁用砂土压盖。,（3）环三次甲基三硝胺（黑索金、旋风炸药） 无嗅无味白色粉状结晶，几乎不溶于水，可溶于浓硝酸和丙酮。是
11、爆炸力极强大的猛性炸药。,遇明火、高温或受震动、撞击、摩擦，有引起燃烧爆炸危险。 灭火剂：大量水；禁用砂土压盖。,2.3.2压缩气体和液化气体,1.基本概念 是指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一： 温度小于50，包装容器内蒸气压力大于300kPa 在标准大气压101.3kPa,温度20 时，在包装容器内完全处于气态的物质,2.包括范围 包括压缩气体、液化气体、冷冻液化气体和溶解气体。 压缩气体是指温度20时在储存器内完全处于气态的气体 液化气体是指温度20时在储存器内部分处于液态的气体 冷冻液化气体是指低温时在储存器内部分处于液态的气体（指被用来作为制冷剂的气体） 溶解气体
12、是指在储存器内压缩气体溶解在溶剂中的气体,3.压缩气体和液化气体的分项 易燃气体；不燃、无毒气体；有毒气体 (1)易燃气体 指在20、标准大气压101.3kPa时，爆炸下限13（体积），或燃烧范围不小于12个百分点（爆炸浓度极限的上、下限之差）的气体。 常见的易燃气体有氢气、一氧化碳、乙烯、乙炔、液化石油气、环氧乙烷；,(2)不燃、无毒气体指在20时，蒸气压力不低于280KPa或作为冷冻液体运输的不燃、无毒的气体，如氮、二氧化碳、氖、压缩空气等 。,(3)有毒气体指吸入半数致死含量LC505000ml/m3的气体。 常见的有氟气、氯气、无水溴化氢、砷化氢、煤气、氮甲烷、溴甲烷。,4.压缩气体和
13、液化气体的特性 (1)易燃易爆性 (2)扩散性,(3)可压缩性和膨胀性,(4)带电性,(5)腐蚀性、毒害性和窒息性 (6)氧化性,2.3.3易燃液体,1.易燃液体定义 指闭杯闪点不大于61时，能够放出易燃蒸汽的液体、液体混合物或含有处于悬浮状态的固体混合物的液体；或液体的闪点大于61，但运输温度不小于液体的闪点和液体在加温条件下运输时会放出易燃蒸汽的液体，以及退敏爆炸品液体等。但不包括由于存在其他危险已列入其他类项管理的液体。,2.易燃液体的分项,低闪点液体 闪点小于-18或初沸点小于35的液体。 中闪点液体闪点不小于-18或初沸点大于35，闪点小于23的液体或混合液体。 高闪点液体 闪点大于
14、23或初沸点大于35，闪点小于61的液体和混合液体。,3.易燃液体的特性,高度易燃性蒸汽易爆性 受热膨胀性 流动性 带电性 毒害性,2.3.4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,1.易燃固体 定义 指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源，燃烧迅速并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。 包括范围,退敏固体爆炸品、自反应物质、极易燃烧的固体和及丙类易燃固体4类。,退敏固体爆炸品：指用充分的水或酒精浸湿或被其他物质稀释后，形成均一的固体混合物而被抑制了爆炸性能的固体爆炸品。,自反应物质：指在常温或高温下，由于储存或运输温度太高，或混入杂质能引起激烈的热分解，一旦着火无需掺入空气便可散发毒性蒸气或
15、其他气体的固体。,极易燃烧的固体和通过摩擦可能起火或促进起火的固体,丙类易燃固体。易燃的植物纤维类物质，芦苇、草芥的制品等，干植物拮纤类物品的,易燃固体的危险特性 燃点低，易点燃遇酸、氧化剂易燃易爆本身或燃烧产物有毒兼有遇湿易燃性自燃危险性 影响危险特性的因素 单位体积的表面积；热分解温度；含水量,2.自燃物品 定义 指在空气中易于发生氧化反应，放出热量而自行燃烧的物品。自燃物品包括发火物质和自热物质两类 包括范围 发火物质 -指与空气接触5min之内即可自行燃烧的液体、固体或固体和液体的混合物。如黄磷、三氯化钛、钙粉、烷基铝、烷基铝氢化物、烷基铝卤化物等。 自热物质 -指与空气接触不需要外部
16、热源的作用即可自行发热而燃烧的物质。,自燃物品的危险特性 危险特性 遇空气自燃性 遇湿易燃性 积热自燃性 影响自燃物品危险特性的因素 氧化介质 温度 潮湿程度 含油量 杂质 其他因素：自燃物品的包装、堆放形式等，对其自燃性也有影响,3.遇湿自燃物品 定义 遇水或受潮时可发生剧烈的化学反应，并放出大量的易燃气体和热量的物品。 包括范围碱金属、碱土金属、金属的氢化物、金属的碳化物、金属硅化物、金属磷化物、碱金属的硼氢化物、轻金属粉末,遇湿自燃物品 危险特性 遇水易燃易爆性 遇氧化剂和酸着火爆炸 自燃危险性,2.3.5氧化剂和有机过氧化物, 氧化剂 有机过氧化物,具有较强的氧化性能，分解温度较低，遇酸碱、潮湿、强热、摩擦、冲击或与易燃物、还原剂接触能发生分解反应，并引起着火或爆炸的物质。,
