《第八章 沉淀滴定法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第八章 沉淀滴定法（17页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第8章 沉淀滴定法8.1 银量法的基本原理8.2 莫尔法8.3 佛尔哈德法化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀滴定法受滴定反应条件限制，仅限于银量法 。 Ag+ + X- = AgX 银量法:8.1 银量法的基本原理X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-Ksp= Ag+X-Ag+=X-= 化学计量点：1 滴定曲线 影响突跃的因素：C和Ksp化学与材料工
2、程学院College of Chemistry and Materials Engineering待测物：Cl-指示剂：K2CrO4 莫尔法铁铵矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法吸附指示剂 法扬司法（略）滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3）滴定反应：Ag+ Cl- AgCl Ksp = 1.8 10 -10化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering8.2 莫尔法指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12 指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+ X- AgX 滴定剂：AgNO3 标
3、准溶液待测物：Br- 、Cl-滴定条件：pH 6.510.0(1) 为什么莫尔法不能直接滴定I-、SCN-？(2) 在NH4+存在时，为什么要严格控制pH6.57.2?酸性或强碱性为什么不行？(3)为什么莫尔法不能采用NaCl作为滴定剂测Ag+？答：因为AgI、AgSCN强烈吸附CrO42-，使终点不明显 ；而吸附I-、SCN-造成结果偏低。答：pH7.2，NH3增大，使AgX部分溶解。若酸性强。 CrO42- Cr2O72-,强碱性使Ag+强烈水解。答：若用NaCl滴定Ag+，终点从Ag2CrO4（砖红） 转变，终点误差大。化学与材料工程学院College of Chemistry and
4、Materials Engineering实验确定： 浓度 510-3 mol/L指示剂用量sp时, Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/LCrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2 =0.7010-2 mol/LCrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰CrO42- 太小，终点滞后化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering 酸度：pH 6.5 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 7.2 H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014) 碱性太强： Ag2O 沉淀p
5、H 6.5酸性过强，导致CrO42-降低，终点滞后 pH 10.0Ag+ nNH3 Ag(NH3)n pH 7.2NH3 + H+ NH4+ 化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确缺点：干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCN-AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用 化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering8.3 佛尔哈德法指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSC
6、N2+ （K=138）当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显红色指示剂：铁铵矾 NH4Fe (SO4)2滴定反应：Ag+ SCN- AgSCN 滴定剂：NH4SCN 标准溶液待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)-防止Fe3+水解化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering(1) 佛尔哈德法返滴定测Cl-时为什么临终点要加硝基苯？测I-时为何先加滴定剂，后加指示剂？ (2) 佛尔哈德法为何强调稀HNO3酸性？ (3) 佛尔哈德法有何特点？（与莫尔法比较） (1) 答：因为：Ag+Cl- AgC
7、l Ag+SCN- AgSCN 而： AgCl+SCN- Cl-+AgSCN 存在沉淀转化,因 此要加硝基苯保护AgCl化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering(2) 答：因为酸性防止Fe3+水解； HCl介质显然不能测定Ag+或卤素离子；而H2SO4介质会造成Ba2+、Pb2+等离子沉淀干扰。(3) 答：优点：稀HNO3酸性介质滴定干扰小，选择性高,可测Cl-、Br-、SCN-、和Ag+，包括全部银量法。3.银量法应用标准溶液配制与标定(1) AgNO3：直接法或标定法，基准物？(2) NH4SCN：标定法，基准物？(3)
8、 NaCl：直接法 化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering标准溶液：AgNO3、NH4SCN Volhard返滴定法待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)滴定反应：X- + Ag+(过量) AgX+Ag+(剩余) SCN- AgSCN 指示剂：铁铵矾 NH4Fe (SO4)2化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色褪去(沉淀转化)SCN- + Fe3+AgSCNAgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+
9、化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials EngineeringVolhard返滴定法测Cl-时应采取的措施过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗)加硝基苯(有毒)，包住AgCl 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小SCN-ep改进的Volhard法化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+ 优点：返滴法可测I-、SCN-,选择性好，干扰小，弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S
10、2- 化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering8.5 标准溶液的配制与标定NaCl：基准纯或优级纯直接配制AgNO3:粗配后用NaCl标液标定棕色瓶中保存化学与材料工程学院College of Chemistry and Materials Engineering方法莫尔法佛尔哈德法指示剂K2CrO4Fe NH4 (SO4)2滴定剂Ag SCN-滴定反应 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN指示原理沉淀反应 2Ag+CrO4- =Ag2CrO4配位反应 Fe3+SCN- =FeSCN2+pH条件pH6.510.50.3mol/L的HNO3测定对象Cl-, Br-, CN-,Ag+Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等总结
