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1、第8章 沉淀滴定法8.1 银量法的基本原理8.2 莫尔法8.3 佛尔哈德法8.4 法扬司法沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求Ag+ + X- = AgX 银量法:8.1 银量法的基本原理X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-Ksp= Ag+X- pAg+pX=pKsp1 滴定曲线Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10pAg+pCl=pKsp0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液滴定开始前：Cl- = 0.1000 mol/L,
2、 pCl = 1.00 sp： Ag+=Cl-pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89化学计量点后：根据过量的Ag+计算+ 0.1% Ag+(过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51化学计量点前： 用未反应的Cl-计算-0.1% Cl-(剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.510 50 100 150 200 T %pCl0.1000 mol/L5.54.30246810sp滴定曲线待测物：X-
3、 （=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法吸附指示剂 法扬司法滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3）滴定反应：Ag+ X- AgX 8.2 莫尔法指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12 指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+ X- AgX 滴定剂：AgNO3 标准溶液待测物：Br- 、Cl-滴定条件：pH 6.510.0实验确定： 浓度 510-3 mol/L指示剂用量 sp时, Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/LCrO42-=Ksp(Ag2C
4、rO4)/Ag+2 =0.7010-2 mol/LCrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰CrO42- 太小，终点滞后酸度：pH 6.5 10.0优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确缺点：干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCN-AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用 8.3 佛尔哈德法指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138）当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显红色指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2滴定反应：Ag+ SCN- AgSCN 滴定剂：NH4SCN 标准溶液待测物：Ag+ 滴定条
5、件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)-防止Fe3+水解8.4 法扬司法含Cl-待测溶液AgNO3标准溶液指示剂：荧光黄（FI-）?c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-吸附指示剂的变色原理：化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。AgClCl- + FI-AgClAg+ FI-Ag +吸附指示剂的滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子控制溶液pH 离子强度 加入糊精指示剂选择滴定剂Ag对滴定条件的要求： 不能生成Ag(OH)
6、的沉淀pHSCN-Br-曙红Cl-荧光黄u避免强光照射8.5 标准溶液的配制与标定NaCl：基准纯或优级纯直接配制AgNO3:粗配后用NaCl标液标定棕色瓶中保存指示剂K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示剂滴定剂Ag SCN-Cl-或Ag+滴定反应 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理沉淀反应 2Ag+CrO4- =Ag2CrO4配位反应 Fe3+SCN- =FeSCN2+物理吸附导致指 示剂结构变化pH条件pH6.510.50.3mol/L的HNO3与指示剂pKa有 关，使其以离子 形态存在 测定对象Cl-, Br-, CN-,Ag+Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等总结
