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1、紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案第三节 醌类化合物的提取分离一、醌类的提取方法1.有机溶剂提取法2.碱提酸沉法3.水蒸气蒸馏法二、游离羟基蒽醌的分离1.pH梯度萃取法紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案 常规分离过程 （含-COOH的 羟基蒽醌类）紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案（含-OH的 羟基蒽醌类）（含两个-OH的 羟基蒽醌类）（含有一个-OH 的羟基蒽醌类）紫荆电影院成都
2、校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案2.层析法 吸附剂: 硅胶、聚酰胺 洗脱剂：苯、乙酸乙酯等三、蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离1、蒽醌苷元与其苷类常常共同存在、苷及苷元多通过酚羟基或-COOH结合成Mg+、K+、Na+、Ca+盐形式存在,必须预先加酸进行酸化使之全部游离 紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案四、蒽醌苷类的分离、柱层析常用载体有：硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝
3、胶、纤维素等。、洗脱剂：甲醇、氯仿-甲醇等、层析分离前，多进行预处理，方法如下： 铅盐法 溶剂法紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案 铅盐法紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案第四节 醌类化合物的结构鉴定一、化学方法：即制备衍生物法（一）甲基化反应1. 目的：测定分子中-OH的数目及位置。2甲基化反应的难易程度（易难）-COOH -OH（酚） -OH（酚） R-OH（醇） 紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划
4、方案海南第一车展策划案3、不同甲基化试剂的反应能力：CH3I/Ag2O+CHCl3(CH3)2SO4+K2CO3 CH2N2/Et2O4、溶剂的影响：溶剂的极性强，甲基化能力增强。5、采用不同甲基化试剂，可实现选择性甲基化 例如：曲菌素的甲基化反应紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案最弱最强中等次弱紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案(二)、乙酰化反应1、常用的乙酰化试剂及乙酰化能力强弱顺序乙酰氯 醋酐 酯 冰醋酸2、不同羟基乙酰化反应的活性顺序：R-OH
5、 -OH（酚） -OH（酚）3、常用催化剂及催化能力：吡啶 浓硫酸例：曲菌素的乙酰化反应紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案 4、特殊的酰化剂：醋酸酐-硼酸作用：保护蒽醌类-酚羟基不被乙酰化冷水紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案二、波谱学方法（一）紫外光谱（UV）1、苯醌类的紫外吸收特征紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新
6、车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案2、萘醌类的紫外吸收特征 主要有四个吸收峰：紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案3、蒽醌类的紫外吸收特征蒽醌母核有四个吸收峰：紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案 羟基蒽醌类有五个主要吸收带第峰 230nm左右第峰 240260nm (苯样结构引起)第峰 262295nm (醌样结构引起）第峰 305389nm (苯样结构引起）第峰 400 nm （醌样结构中 C=O引起）紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计
7、培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案羟基蒽醌环上-OH的取代位置与-OH的数量对相应吸收带产生影响，通常导致红移现象发生，而且影响吸收峰的强度. 例如：峰带主要受-酚羟基的影响， -酚羟基越多，峰带红移值越大。紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案（二）醌类化合物的红外光谱（IR）1、羟基蒽醌类化合物的红外区域有： VC=O 1675 1653 cm-1（伸缩振动） V-OH 3600 3130 cm-1（伸缩振动） V芳环 1600 1480 cm-1（芳环骨架振动） 紫荆电影院成都校园营销策划推
8、广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案2、蒽醌类化合物VC=O吸收峰位与分子中-酚羟基的数目与位置有较强的规律性 如蒽醌母核上无取代，则两个C=O只给出一个吸收峰：1675cm-1 ； 如芳环上引入一个-OH时，将给出两个C=O吸收峰：16751647 cm-1（游离）；16371608 cm-1（缔合C=O）芳环上引入两个以上-OH时，情况复杂。 紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案（三）醌类化合物的核磁共振光谱（1H-NMR）1、醌环上的质子（苯醌和萘醌）紫荆电影院成都校园营销策划
9、推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案例如：1,4-萘醌，当H-2被不同取代基取代后，H-3化学位移值如下：向高场移动紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案2、芳环上的质子 -H处于羰基的负屏蔽区，共振信号出现在低场，化学位移值较大； -H受羰基的影响较小，共振信号出现在较高场，化学位移值较小。 当芳环上存在取代基时，芳环上的质子峰的数目及峰位都将改变。 紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案3、取代基的质子紫荆电影院
10、成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案(四)醌类化合物的13C-NMR1、醌类羰基碳原子化学位移在182188ppm；2、如果-位有羟基存在，羰基碳原子的化学位移偏向低场，位于190200ppm。3、醌核上的碳原子较苯环上的碳，其化学位移位于较低场。 紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案4、1,4-萘醌类化合物 醌环上有取代基，则发生取代位移：例如：C3-OH或-
11、OR（烷氧基）取代，将引起C3向低场移约20ppm，相邻的C2向高场移约30ppm，对C4无明显影响。又如：C2-R（烷基）取代，将引起C2向低场移约10ppm，相邻的C3向高场移约8ppm，但对C1无明显影响。紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案4.升华性游离的醌类多具有升华性5.不同pH条件下显示不同的颜色例如： OH- 中性 H+紫草 兰 紫 红大黄 红 黄紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案 二、化学性质1. 酸性 醌类成分可碱提酸沉 分子中Ar-
12、OH的数目、位置不同，则酸性强 弱有差异。 紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案 游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含-COOH 2个-OH 1个-OH 2个-OH 1个-OH5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH酸性由强至弱：D C A B紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案2.颜色反应（1）Feigl反应紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案 实验过程（2）无色亚甲
13、蓝显色试验用于PPC及TLC作为喷雾剂，能检出苯醌及萘醌，样品在白色背景上作为蓝色斑点出现，（蒽醌类物质呈阴性）紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案（3）碱性条件下的显色反应 Borntragers反应 紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案例：检查中药中蒽醌类成分紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案(4)与活性次甲基试剂反应(Kesting-Craven法)当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有
14、未被取代的位置时，即可在氨碱性下与一些含有活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成兰绿色或兰紫色。 显色反应分为两步，先生成（1），再进一步变为蓝色或篮紫色物质（2）.紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案（5）与金属离子反应紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案 不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基位置的确定。1个-OH 或 1个-OH 或 2个-OH不在同环时紫荆电影院成都校园营销策划推广方案海报设计培训精品教程海马M5新车试驾品鉴会活动策划方案海南第一车展策划案(邻位有-OH）（间位有-OH）(对位有-OH）
