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1、第二章 天然药物化学成 分的提取与分离提取分离鉴定应用和研究天然药物化学成分程序天然药物粗粉提取溶剂提取法水蒸气蒸馏法超临界流体萃取法混合物分离两相溶剂萃取法 沉淀法 透析法结晶法与重结晶法盐析法 色谱法分馏法有效成分鉴定根据物质溶解度差别进行分离 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 根据物质的吸附性差别进行分离 根据物质分子大小差别进行分离 根据物质离解程度不同进行分离第一节 天然药物化学成分的提取 主要包括：溶剂法、水蒸气蒸馏法、超临界流体 萃取法三种。第二种方法应用较为有限。 Question: 溶剂法、水蒸气蒸馏法、超临界流 体萃取法三种提取方法各具什么特点？用途？一、溶剂提取法
2、原理：相似相溶原理 1.选择溶剂考虑因素 2.常见溶剂的种类及其特点 3.常用溶剂提取方法 4.影响溶剂提取效率的因素 5.提取液的浓缩溶剂提取法 1.选择溶剂考虑因素 ：溶剂尽可能多地溶出有效成分,杂质少溶或不溶；溶剂与所溶成分不发生化学反应；溶剂的安全性、价廉易得、回收方便等。萜类、甾体：氯仿、乙醚等提取； 糖苷、氨基酸：水、含水醇提取； 酸性、碱性及两性化合物：不同pH下的溶剂提取溶剂提取法 2.常见溶剂的种类及其特点 环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水极性：亲脂性：亲水性：比水重的有机溶剂：与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：与水分层的有机溶剂：能与水
3、分层的极性最大的有机溶剂：溶解范围最广的有机溶剂：环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇丙酮，乙醇，甲醇氯仿丙酮，乙醇，甲醇环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸 乙酯，正丁醇 正丁醇乙醇溶剂提取法 2.常见溶剂的类型 水 亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇丙酮，乙醇，甲醇 水：为强极性溶剂，适合提取亲水性成分如糖、蛋白质、氨基酸、鞣质、有机酸盐、生物碱、大多数苷类、无机盐等。溶剂提取法 2.常见溶剂的类型 亲水性有机溶剂：乙醇 90%以上，适于提取挥发油、有机酸、树脂、叶绿素； 50%70%，适于提取生物碱、苷类； 50%以下，适于提取蒽醌
4、类化合物； 大于40%，能延缓酯类、苷类等成分的水解。溶剂提取法 2.常见溶剂的类型 亲脂性有机溶剂 具有较强选择性，可提取挥发油、内酯、油脂、叶绿 素、树脂、某些游离生物碱及一些苷元；溶剂提取法 2.常见溶剂的类型溶剂提取法 3.常用溶剂提取方法 浸渍法：水/稀醇，冷提 煎煮法：水 渗漉法：水/乙醇，冷提提取效率高，但溶剂用量大 回流提取：有机溶剂溶剂用量大 连续回流提取：有机溶剂，索氏提取器溶剂反复利用溶剂提取法 3.常用溶剂提取方法 浸渍法冷浸法 温浸法特点：水浸提取液易霉变，使用时加适量防腐剂。适用范围：适用于有效成分遇热易破坏及含淀粉、果 胶、黏液质、树胶等多糖物质较多的天然药物。操
5、作： 煎煮法溶剂提取法 3.常用溶剂提取方法特点：煎煮液黏稠，滤过困难，且杂质较多，易发生 霉变。适用范围：适用于能溶于水且遇热稳定的成分。操作： 渗漉法溶剂提取法 3.常用溶剂提取方法将粗粉置于渗漉装置中，连续 添加溶剂使渗过药粉，自上而 下流动，浸出有效成分的一种 动态提取方法。适用范围：遇热易被破坏的成分操作：溶剂提取法 3.常用溶剂提取方 法 回流提取法特点：提取效率高；适用范围：适用于对热稳定的化学成分的提取。操作：进水出水溶剂提取法 3.常用溶剂提取方法 连续回流提取法特点：提取比较完全，溶剂用量少适用范围：不适用于对热不稳定成分的提取。索氏提取器操作： 超声波提取法溶剂提取法 3
6、.常用溶剂提取方法特点：提取时间短、提 取效率高、无需加热各种提取方法比较（课后作业）提取方法溶剂剂操作 技术术适用范围围提取效率注意事 项项 浸渍渍法煎煮法渗漉法回流提取 法 连续连续 回流 提取法溶剂提取法 4.影响溶剂提取效率的因素 溶剂的选择 浓度差：形成较大的浓度差； 温度：不同的提取方法采用不同的温度； 药材粉碎度：根据药材的特点，采用不同的粉碎 度，一般以能通过二号筛为宜； 药材的干湿度：一般为干燥药材； 提取时间 增大浓度差溶剂提取法 4.影响溶剂提取效率的因素不断搅拌；更换新鲜溶剂；强制提取液循环 流动；选择不同的提取方式，如渗漉法、连续回流提取法等。 蒸馏 w 常压蒸馏 w
7、 减压蒸馏 蒸发溶剂提取法 .提取液的浓缩溶剂提取法 .提取液的浓缩常压蒸馏溶剂提取法 .提取液的浓缩减压蒸馏二、水蒸气蒸馏法适用范围：水蒸气蒸馏是 分离和纯化与水不相混溶的 挥发性有机物常用的方法。 三、超临界流体萃取法1、不属于亲脂性有机溶剂的是 A、氯仿 B、苯 C、正丁醇 D、丙酮 E、乙醚 2、与水互溶的溶剂的是 A、丙酮 B、乙酸乙酯 C、正丁醇 D、氯仿 E 、石油醚 3、能与水分层的溶剂是 A、乙醚 B、丙酮 C、甲醇 D、乙醇 E、丙 酮/甲醇（11） 4、下列溶剂与水不能完全混溶的是 A、甲醇 B、正丁醇 C、丙醇 D、丙酮 E、乙醇练习题5、溶剂极性由小到大的是 A、石油
8、醚、乙醚、乙酸乙酯 B、石油醚、丙 酮、乙酸乙酯 C、石油醚、乙酸乙酯、氯仿 D、氯仿、乙酸 乙酯、乙醚 E、乙醚、乙酸乙酯、氯仿 6、比水重的亲脂性有机溶剂是 A、石油醚 B、氯仿 C、苯 D、乙醚 E、乙酸乙酯 7、下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 A、水 B、乙醇 C、乙醚 D、苯 E、氯仿9、从中药中提取对热不稳定的成分宜选用 A、回流提取法 B、煎煮法 C、渗漉法 D、连续回流法 E、蒸馏法 10、提取挥发油时宜用 A、煎煮法 B、分馏法 C、水蒸气蒸馏法 D、盐析法 E、冷冻法 11、煎煮法不宜使用的器皿是 A、不锈钢器具 B、铁器 C、瓷器 D、陶器 E、砂器 12、影响提
9、取效率的最主要因素是 A、药材粉碎度 B、温度 C、时间 D、细胞内外浓度差 E、溶剂的选择第二节 天然药物成分的分离第二节 天然药物成分的分离分离依据：共存成分的性质差异 1. 溶解度差异 2. 分配比不同 3. 吸附性不同 4. 分子大小不同 5. 离解程度不同1. 根据物质的溶解度差异进行分离 结晶与重结晶法 溶剂沉淀法 酸碱沉淀法1.根据物质的溶解度差异进行分离（1）结晶与重结晶法 温度不同溶解度改变 结晶、重结晶：利用溶剂 对有效成分与杂质在冷热 情况下溶解度显著差异以 获得结晶的方法。待纯化物A+杂质B、C 加MeOH热溶 热滤残渣 （C）滤液（ A+B） 冷置析晶母液 （B）结晶
10、 （A）结晶法与重结晶 法 操作过程 选择适宜的溶剂 制备饱和的结晶溶液 趁热滤过：常压滤过；减压滤过 静置冷却析晶 抽滤得到结晶 常用溶剂结晶法与重结晶 法水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿 、四氯化碳、石油醚结晶法与重结晶 法 影响结晶的因素 杂质的干扰 欲结晶成分的含量 溶液的浓度 温度 时间 晶种 加入另一种极性相差较大的溶剂混合溶剂极性改变部分物质沉淀析出A 水/醇法：除去水提液中的水溶性杂质B 醇/水法：除去醇提液中的脂溶性杂质C 醇/醚法（醇/丙酮法）：纯化皂苷1.根据物质的溶解度差异进行分离 （2）溶剂沉淀法A 水/醇法：除去水提液中的水溶性杂质中药水提取液 加数倍量
11、浓醇 静置过夜母液（目标成分）沉淀（水溶性杂质） （如蛋白质、多糖、果胶、粘液质）B 醇/水法：除去醇提液中的脂溶性杂质中药醇提取液 加数倍水 静置过夜母液（目标成分）沉淀（脂溶性杂质）（如油脂、叶绿素等）C 醇/醚法（醇/丙酮法）：纯化皂苷皂苷的醇溶液加数倍量乙醚，静置母液（脂溶液杂质）沉淀（皂苷） 酸、碱、两性成分 调节pH改变分子存在状态改变溶解度A酸/碱法（酸提取碱沉淀法）：生物碱的提取、纯化B碱/酸法（碱提取酸沉淀法）：黄酮、蒽醌等酚性成分的提取、纯化C. 调节pH至等电点，沉淀蛋白 1.根据物质的溶解度差异进行分离 3.酸碱沉淀法A酸/碱法（酸提取碱沉淀法）生物碱的提取、纯化醇提物
12、浸膏（B）药渣酸水提取液稀酸水提取（ BH+ ） 碱化沉淀 （B）碱水液 （水溶性杂质）（脂溶性杂质）药材（HA）药渣碱水提取液碱水提取（ A- ） 酸化沉淀 （HA）酸水液 （水溶性杂质）（脂溶性杂质）B碱/酸法（碱提取酸沉淀法）黄酮、蒽醌等酸性成分的提取、纯化2. 根据物质的分配比不同进行分离 常见的萃取方法：液-液萃取法逆流分配法（CCD）液滴逆流色谱法（DCCC）高速逆流色谱法（HSCCC）气液分配色谱法（GC或GLC）液-液分配色谱法（LC或LLC） 2. 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行 分离上层下层两相溶剂萃 取法原理：分配定律是利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中，分配
13、系数不同而达到的分离方法。 分配系数K K=CU / CL 2. 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行 分离上层下层K值与萃取次数成反比， K值越大， 萃取次数越少，反之越多； 各种成分在两相当中溶质的浓度相差 越大，即分配系数K差异越大，则分 离效果就越好。 萃取剂选择原则 从水提液中萃取亲脂性强的成分，应选用亲脂性强的石 油醚、苯、氯仿、乙醚； 从水提液中萃取亲脂性弱的成分，应选用亲脂性弱的乙 酸乙酯、正丁醇； 分离亲水性强的皂苷类选用正丁醇和水； 分离黄酮类选用乙酸乙酯和水。上层 下层两相溶剂萃取 法 萃取技术 操作中注意检漏、排气、振摇、静置。 萃取次数“少量多次”；两相溶剂萃取 法练
14、习题2、采用液-液萃取法分离化合物的原则是 A、两相溶剂互溶 B、两相溶剂互不相溶 C、两相溶剂极性不同 D、两相溶剂极性不同 E、两相溶剂亲脂性有差异1、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分 在两相溶剂中的 A、密度不同 B、分配系数不同 C、分离系数不同 D、萃取常数不同 E、介电常数不同3、采用乙醇沉淀法除去水提取液中多糖蛋白质等 杂质时，应使乙醇浓度达到 A、50%以上 B、60%以上 C、70%以上 D、80%以上 E、90%以上4、不是影响结晶的因素是 A、杂质的多少 B、欲结晶成分含量的多少 C、结晶的温度 D、结晶溶液的浓度 E、欲结晶成分熔点的高低5、选择结晶溶剂不需考虑
15、的条件为 A、结晶溶剂的相对密度 B、结晶溶剂的沸点 C、对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小 D、对杂质冷热时溶解度均大，或冷热时溶解度均小 E、不与欲结晶成分发生化学反应第三节 色谱分离法基本概 念 色谱法：又称层析法，利用混合物中各种成分在固定 相和流动相之间的作用力和亲和力的差异性，在两相 做相对移动时，混合物中各种成分随流动相运动速度 各不相同，使其达到相互分离的方法。 固定相：在色谱分离中固定不动、对化学成分产生保 留的一相。 流动相：与固定相处于平衡状态，带动化学成分向前 移动的另一相。 液相色谱：流动相为液体。 气相色谱：流动相为气体。 活化：在一定温度下加热除去吸附剂中的水分，使吸附能力提高、活性增强的过程。 去活化：在吸附剂中加入一定量水分，使吸附能力降低、活性减弱的过程。基本概 念色
