第八章、分子轨道对称性守恒原理及应用—1

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1、六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习第八章、分子轨道对称性守恒原理第八章、分子轨道对称性守恒原理 及应用及应用六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习成键时,对称性匹配成键时,对称性匹配对称性不匹配,不能成键对称性不匹配,不能成键 A. O.能量相近 A.O.能量分离+ + +-BA+ +- -六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一

2、生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习分子轨道对称守恒规则分子轨道对称守恒规则 在化学反应中的应用在化学反应中的应用六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习丁二烯的分子轨道 己三烯的分子轨道 1. 1.周环周环反应反应六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习丁二烯的分子轨道 热-基态-顺旋光-激发态-对旋六年级数学上

3、册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习己三烯的分子轨道 热-基态-对旋光-激发态-顺旋六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习一、电环化及其逆反应反应物或产物中共轭 电子的数目是m六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习2+4基 态基 态2.2.环加成反应环加成

4、反应HOMO+LUMOHOMO+LUMO2.1. 2+42.1. 2+4反应反应 光-激发态-禁阻、热-基态-允许热-基态-允许六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习+ +HOMO2+4反应 光-激发态-禁阻、热-基态-允许光光光-激发态-禁阻六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习基 态 基 态 4y2+6LUMO2+6反应 光-激发态-允许、热-基态-禁阻基态

5、 激发态激发态 基态LUMO2+6 光允许2+6 热禁阻六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习基态 激发态4+4六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习2+2 反应热-基态-禁阻基态反应 同面 2s +2sor 2a+2a加成反应的同侧进攻与异侧进攻光-激发态-允许光-激发态-允许同面加成与异面加成同面加成与异面加成六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连

6、云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习2s+2a 热-基态-允许2s+2a 光-激发态-禁阻异面 2s +2a+HOMO基态LUMO基态+六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习 二、环加成反应反应物中,反应部位共轭碳原子数目之和是m+n六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习 3. 3. - -

7、 键迁移反应键迁移反应六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习- 键迁移反应1,3 - 键迁移1,5 - 键迁移HOMOLUMO六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习构型保持构型翻转具有构型翻转的- 键迁移反应 (原子团) HOMOHOMO六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动P

8、PT模板军队国防改革强军梦学习含不对称碳基团的 键迁移反应 (热-基态) 4K 异面 + 构型保持 或 同面 + 构型翻转同面 + 构型保持 或 异面 + 构型翻转 4K+2 同面 + 构型保持 或 异面 + 构型翻转异面 + 构型保持 或 同面 + 构型翻转三、 i + j - 键迁移反应 六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军

9、梦学习六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习克莱森重排光- Fries重排六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习螯(移)变反应(Cheletropic Reaction)连接在同一原子上的两个键协同生成或断裂的反应 4. 4. 螯移变反应螯移变反应六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题

10、教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习S OOLUMOH O M O 六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习线型线型非线型非线型DonorHOMO单侧DonorHOMO异侧AcceptorLUMO异侧AcceptorLUMO单侧线型线型oror非线型非线型的区分 以非烯烃组分参与反应的轨道的性质(HOMO或LUMO)及其进攻方向(单侧or异侧)决定的六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PP

11、T模板军队国防改革强军梦学习六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习热允许热允许热禁阻热禁阻总电子数总电子数=4=4六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习总电子数总电子数=6=6六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习总电子数总电子数=8=8六年级数

12、学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习螯移变反应的规则:螯移变反应的规则:热热 在线型线型螯移变反应中,若多烯为同面同面组分(端 基对旋),总电子数为4n+24n+2是热允许热允许的;若多烯为异 面组分(端基顺旋),总电子数为4n是热允许的。对于 非线型非线型螯移变反应的热反应恰好相反。光光 光化学的螯移变反应与热化学的上述规则相反 六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学

13、习实实 例例六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习 Longuet-HigginsLonguet-Higgins能级相关理论构成能级相关图的要点如下:构成能级相关图的要点如下:确定反应过程中自始至终存在的对称元素找出在反应过程中反应物与产物参与反应的分子轨道根据对称元素确定参与反应的分子轨道的对称性对称(S)或反称(A)根据下列原则关联反应物与产物的相关分子轨道,构成能级相关图:a)a)一一对应原则:反应体系的一个分子轨道只能与产物体系的一个分子轨道相关联,否则一一对应原则:反

14、应体系的一个分子轨道只能与产物体系的一个分子轨道相关联,否则 可能违背泡利不相容原理可能违背泡利不相容原理b)b)能量相近原则:在不违背轨道对称守恒及一一对应原则的条件下,尽量使能量相近的轨能量相近原则:在不违背轨道对称守恒及一一对应原则的条件下,尽量使能量相近的轨 道相关联道相关联c)c)不相交原则:对称性相同轨道的关联线不能相交,因为对称性相同的轨道会产生互相排不相交原则:对称性相同轨道的关联线不能相交,因为对称性相同的轨道会产生互相排 斥斥根据得到的能级相关图,确定该反应在能量上是否有利。若能量有利,则反应 容易进行,是允许的反应;若能量不利,则该反应是禁阻的。1 1、能级相关图的构成、

15、能级相关图的构成六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习1. 1. 电环化反应电环化反应环丁烯的顺旋开环反应的 有关分子轨道及其对称性(S)环丁烯 丁二烯 热允许、光禁阻环丁烯的顺旋开环及其 逆反应的能级相关图六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动PPT模板军队国防改革强军梦学习环丁烯的对旋开环及其 逆反应的能级相关图环丁烯的对旋开环反应的 有关分子轨道及其对称性-热禁阻、光允许六年级数学上册课件-比的基本性质和化简比江苏省连云港市田家炳中学高一生物现代生物进化理论的主要内容课件八一建军节主题教育活动

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