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1、第二课 萃 取 新合成股份有限公司新合成股份有限公司 20142014年有机合成工初级年有机合成工初级概述液液- -液萃取的基本原理液萃取的基本原理在液体混合物中加入与其不完全混溶的液体溶剂（萃取剂），形 成液-液两相，利用液体混合物中各组分在萃取相中溶解度的差异 而达到分离的目的。也称溶剂萃取，简称萃取。萃取过程的条件 ： 1 两个接触的液相完全不互溶或部分互溶； 2 溶质组分和稀释剂在两相中分配比不同； 3 两相接触混合和分相； 例举1 1 原溶液：欲分离的原料溶液，原溶液中欲萃取组份称为溶质原溶液：欲分离的原料溶液，原溶液中欲萃取组份称为溶质A A，其，其 余称稀释剂余称稀释剂B B2
2、2 溶剂溶剂S S：为萃取：为萃取A A而加入的溶剂，也称萃取剂而加入的溶剂，也称萃取剂3 3 萃取相：原溶剂和稀释剂混合萃取后，分成两相，含溶剂萃取相：原溶剂和稀释剂混合萃取后，分成两相，含溶剂S S较多的较多的 一相；一相；4 4 萃余相：主含稀释剂的一相萃余相：主含稀释剂的一相5 5 萃取液：萃取相脱溶剂后的溶液萃取液：萃取相脱溶剂后的溶液6 6 萃余液：萃余相脱溶剂后的溶液萃余液：萃余相脱溶剂后的溶液液-液萃取过程举例19世纪，用于无机物和机物的分离，如1842年用二乙醚萃取硝酸 铀酰，用乙酸乙脂类的物质分离水溶液中的乙酸等。石油化工：石油化工：链烷烃与芳香烃共沸物的分离。例如用二甘醇
3、从石脑 油裂解副产汽油或重整油中萃取芳烃，如苯、甲苯和二甲苯。工业废水处理：工业废水处理：用二烷基乙酰胺脱除染料厂、炼油厂、焦化厂废 水中的苯酚。有色金属冶炼：有色金属冶炼：湿法冶金中溶液分离、浓缩和净化的有效方法。 例如从锌冶炼烟尘的酸浸出液中萃取鉈、铟、镓、锗，以及铌- 钽、镍-钴、铀-钒体系的分离，以及核燃料的制备。制药工业：制药工业：从复杂的有机液体混合物中分离青霉素、链霉素以及 维生素等。我们经常所说的洗涤，也是一个萃取过程。萃 取洗 涤反 萃 取萃取剂 稀释剂料液 （待分离物 质杂质萃取液 （待分离物 质少量杂质） 洗 涤 剂萃残液 （杂质）杂质+少量 待萃物质产物（待萃物质）（待
4、返回使用）萃取剂稀释剂反 萃 剂待 萃 物 质图例萃取优点n 萃取过程具有选择性；n 能与其他需要的纯化步骤相配合；n 通过转移到具有不同物理或化学特性的第二相中，来减少由于降解（水解）引起的产品损失；n 可从潜伏的降解过程中（如代谢或微生物过程）分离产物；n 适用于各种不同的规模；n 传质速度快，生周期短，便于连续操作，容易实现计算机控制。萃取操作的基本流程 分级接触式单级 多级错流 多级逆流按溶液与萃取 剂的接触方式单级萃取单级萃取微分接触式 连续接触式单级萃取最多为一次平衡，故分离程度不高，只适用于溶质在萃 取剂中的溶解度很大或溶质萃取率要求不高的场合。 萃取相萃余相料液A+B萃取剂混合
5、澄清槽多级错流萃取萃取剂原料液依次通过各级，新鲜溶剂则分别加入各级的混合槽中，萃 取相和最后一级的萃余相分别进入溶剂回收设备，回收溶剂后的 萃取相称为萃取液（用E表示），回收溶剂后的萃余相称为萃余 液（用R表示）。 特点：特点：萃取率比较高，但萃取剂用量较大，溶剂回收处理量大， 能耗较大。料液萃取相萃余相123N多级逆流萃取萃取剂原料液和萃取剂依次按反方向通过各级，最终萃取相从加料一端 排出，并引入溶剂回收设备中，最终萃余相从加入萃取剂的一端 排出，引入溶剂回收设备中。 特点：特点：可用较少的萃取剂获得比较高的萃取率，工业上广泛采用 。 料液萃取相萃余相123N一液相为连续相，另一液相 为分散
6、相，分散相和连续相 呈逆流流动； 两相在流动过程中进行质量 传递，其浓度沿塔高呈连续 微分变化； 两相的分离在塔的上下两端 进行。微分接触式（连续接触式）一般为塔式设备（喷淋塔、填料塔、转盘塔、振动筛板塔等）。轻液出口轻液进口重液出口重液进口萃取操作的适用范围萃取过程本身并未完全完成分离任务，而只是将难于分离的混合 物转变成易于分离的混合物，要得到纯产品并回收溶剂，必须辅 以精馏（或蒸发）等操作。萃取操作是两相间的传质过程，需要研究两液相间的平衡关系和 相际间的传质速率问题。 萃取操作一般用于：萃取操作一般用于： (1) 混合液中各组分的沸点很接近或形成恒沸混合物，用一般精 馏方法不经济或不能
7、分离； (2) 混合液中含热敏性物质，受热易分解、聚合或发生其它化学 变化； (3) 混合液中需分离的组分浓度很低，采用精馏方法须将大量的 稀释剂汽化，能耗太大。萃取分离效果及其主要影响因素 萃取率（提取率）E：萃取剂的选择萃取剂的选择 分配系数分配系数一般 kA 不为常数，而随温度、溶质 A 的浓度变化。 在 A 浓度变化不大和恒温条件下，kA 可视为常数（平衡常数 m） ，其值由实验测得。一定温度下，A 组分在互成平衡的两液相中的浓度比 注意：kA 只反映 S 对 A 的溶解能力，不反映 A、B 的分离程度。萃取剂的选择物理化学方面有足够够的容量 与水溶液不互溶，不发发生乳化 对产对产 物
8、有高的分配 系数 低黏度 在密度上同水有大的差别别 生物学方面在消毒过过程中热稳热稳 定经济经济 和推理方面对对生物催化剂剂、酶或活细细胞无毒性 低成本 能大批供应应 对对人员员无毒 不易燃萃取剂的选择选择性系数选择性系数 kA，kB ， 。 表示 S 对 A、B 组分溶解能力差别，即 A、B 的分离程度。 kB一定：kA ， 。 kA一定：kB ， 。两相平衡时，萃取相 E 中 A、B 组成之比与萃余相 R 中 A、B 组 组成之比的比值。 选择与稀释剂互溶度小的溶剂，可增加分离效果。萃取剂的选择化学稳定性化学稳定性(1)(1) 溶解度：溶解度：萃取剂在料液相中的溶解度要小。 (2)(2)
9、密度：密度：密度差大，有利于分层，不易产生第三相和乳化现象， 两液相可采用较高的相对速度逆流。 (3)(3) 界面张力：界面张力：界面张力大，有利于液滴的聚结和两相的分离；另 一方面，两相难以分散混合，需要更多外加能量。由于液滴的 聚结更重要，故一般选用使界面张力较大的萃取剂。 (4)(4) 粘度：粘度：低粘度有利于两相的混合与分层，流动与传质，对萃取 有利。对大粘度萃取剂，可加入其它溶剂进行调节。萃取剂应不易水解和热解，耐酸、碱、盐、氧化剂或还原剂，腐 蚀性小。在原子能工业中，还应具有较高的抗辐射能力。 物理性质物理性质萃取剂的选择回收的难易回收的难易无毒或毒性小、无刺激性、不易燃（闪点高）
10、，难挥发（沸点高 、蒸气压小）。 来源丰富，价格便宜，循环使用中损耗小。为了获得纯产品及使溶剂循环使用，必须将萃取相及萃余相中的 溶剂进行回收。萃取过程中，溶剂回收是费用最多的环节。有的 萃取剂虽有许多良好的性质，但因回收困难而不被采用。 溶剂回收常用的方法是蒸馏、蒸发、反萃取等。其它因素其它因素在选择具体的萃取剂或几种溶剂组成的萃取剂时，应根据实际情 况综合考虑上述因素。 温度对萃取过程的影响 相图上两相区的大小，不仅取决于物系本身的性质，而且与操作 温度有关。一般情况下，温度上升，互溶度增加，两相区减小。 温度特别高时，两相区会完全消失，致使萃取分离不能进行。二苯基己烷廿二烷糠醛0.80.
11、60.40.20.80.60.40.20.20.40.60.845 C80 C115 C140 C甲基环戊烷正己烷苯胺0.80.60.40.20.80.60.40.20.20.40.60.8 45 CPP34.5 C25 C乳化与去乳化n乳化是一种液体（分散相）分散在另一种不相混溶的液体（连续相）中的现象 。如水或有机溶剂以微小液滴分散在有机 相或水相中。n乳化产生的结果是导致两相分层困难，有 夹带现象。这样可能形成两种形式的乳浊 液：水包油（O/W)、油包水（W/O）。去乳化n去乳化萃取过程中为分离完全必须破坏乳化。由蛋白质引起的乳化多为O/W型。过滤或离心化学法（加电解质破坏双电层） 物理
12、法（加热、稀释等）顶转法（加入其他表面活性剂）破乳方法其他萃取方法-回流萃取萃取相萃余相萃取液原料溶剂萃 取 塔回流萃取相 增浓段萃余相 提纯段溶 剂 回 收其他萃取方法-超临界萃取以接近或超过临界点的低温、高压、高密度气体作为溶剂，从液 体或固体中萃取所需组分，然后采用等压变温或等温变压等方法 ，将溶质与溶剂分离的单元操作。 超临界萃取的基本原理超临界萃取的基本原理超临界流体：超临界流体：状态在临界温 度与临界压力以上的流体。超临界流体的超临界流体的 p p- -V V- -T T 性质性质常用的超临界流体：常用的超临界流体：二氧化碳 、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷和 氨、正戊烷、甲苯等。超临界萃
13、取的基本原理超临界流体的密度接近于液体，黏度接近于气体，扩散系数在气 体和液体之间，比液体大100倍左右。超临界流体具有与液体相近的溶解能力，同时其传质速率远大于 液体溶剂并能很快达到萃取平衡。超临界流体的超临界流体的基本基本性质性质物性气体 (常温、常压)超临界流体液体 (常温、常压)Tc , pcTc , 4pc 密度/(kgm-3)262005004009006001600黏度105/(Pas)13133920300 扩散系数104/(m2 s-1)0.10.40.7 10-30.2 10-3(0.22) 10-5超临界萃取的特点超临界萃取在溶解能力、传质性能以及溶剂回收方面有突出的优
14、点，主要表现在： 超临界流体的密度与溶解能力接近于液体，而又保持了气体的 传递特性，故传质速率高，可更快达到萃取平衡； 操作条件接近临界点，压力、温度的微小变化都可改变超临界 流体的密度与溶解能力，故溶质与溶剂的分离容易，费用低； 超临界萃取具有萃取和精馏的双重特性，可分离难分离物质； 超临界流体一般具有化学性质稳定、无毒无腐蚀性、萃取操作 温度不高等特点，故特别适用于医药、食品等工业； 超临界萃取一般在高压下进行，设备投资较大。超临界萃取的应用实例超临界萃取在石油残渣中油品的回收、咖啡豆中脱除咖啡因、啤 酒花中有效成分的提取等过程中已成功地应用于大规模生产。超临界超临界COCO2 2分离提取
15、天然产物中的有效成分分离提取天然产物中的有效成分超临界CO2萃取操作温度较 低，能避免天然产物中有效 成分的分解。可用于咖 啡 豆水 洗 塔精 馏 塔CO2 + 咖啡因咖啡因CO2 (90oC, 1622MPa)脱气罐水 咖啡豆中脱除咖啡因 名贵香花中提取精油 啤酒花及胡椒等物料中提 取香味成分或香精 大豆中提取豆油等液-液萃取设备 液-液萃取设备必须同时满足两相的充分接触（传质）和较完全的 分离。液-液两相间密度差小，界面张力不大，为了提高萃取设备 的效率，通常要补给能量，如搅拌、脉冲、振动等。萃取设备的分类萃取设备的分类 产生分散相的动力微分接触式逐级接触式 重力差喷啉塔、填料塔筛板塔、流
16、动混合器 机械搅拌转盘萃取塔、搅拌萃 取塔、振动筛板塔混合澄清器脉冲脉冲填料塔、脉冲筛 板塔脉冲混合澄清器离心力作用连续式离心萃取器逐级式离心萃取器常见工业萃取设备 逐级接触式萃取设备：混合澄清槽逐级接触式萃取设备：混合澄清槽 常见工业萃取设备 筛板塔筛板塔常见工业萃取设备 振动筛板塔振动筛板塔常见工业萃取设备 转盘塔（转盘塔（RDCRDC）常见工业萃取设备 不对称转盘塔（偏心转盘塔）不对称转盘塔（偏心转盘塔）1 - 转盘；2 - 横向水平挡板；3 - 混合区； 4 - 澄清区；5 - 环形分割板；6 - 垂直挡板既保持了转盘塔结构简单、传质效率高、生产能力大等特点，分 开的澄清区可使分散相液滴反复进行凝聚-再分散，减小轴向混合 ，提高萃取效率。常见工业萃取设备 翻斗式萃取器翻斗式萃取器常见工业
