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1、4-3 各种盐的水解1(1)盐的水解盐的离子与溶液中水电离出的H+离 子或OH-离子作用产生弱电解质的反应。 (2)水解常数 Kh 水解反应的平衡常数。(3)水解度即水解百分率,它是转化率的一种形式 。4-3 盐的水解3-1 基本概念h = 已水解了的浓度盐的初始浓度10023-2 各种盐的水解1、弱酸强碱盐n 一元弱酸强碱盐的水解 溶液显碱性。n 多元弱酸强碱盐的水解多元弱酸强碱盐的水解是分步进行的。多元弱酸强碱盐一般只考虑一级水解,二级水解可忽略不计,溶液显碱性。3Ac- + H2O = HAc + OH-Kh = HAcOH-Ac-HAcOH-H+Ac-H+= =Kw Ka例如NaAc的
2、水解:=1.0 10-14 1.8 10-5 = 5.6 10-10NaAc的水解呈碱性,如何求NaAc溶液的pH值?4Ac- + H2O = HAc + OH-Kh = Kw Ka设NaAc的起始浓度为c0,HAcOH-Ac-=起始相对浓度:c0 0 0平衡相对浓度: c0 x x x= x2c0 x 因为Kh = 5.6 10-10(很小),c0 x c0所以x = OH- = Khc0Kw c0Ka=c0/ Kh400 5水解度h = OH- c0Kw Kac0=请自学教材P117例4.8。2、强酸弱碱盐n 一元强酸弱碱盐的水解, 溶液显酸性。6NH4+ + H2O = NH3H2O +
3、 H+Kh = Kw Kb设NH4Cl的起始浓度为c0,起始相对浓度: c0 0 0平衡相对浓度:c0 x x x= x2c0 x 因为Kh = 5.6 10-10(很小), c0 x c0所以 x = H+ =Khc0h = H+ c0Kw Kbc0=例:7补充:金属阳离子的水解1、金属离子在水溶液中是以水合离子的形式存在。配位数一定:Fe(H2O)63+Cr(H2O)63+Al(H2O)63+Pb(H2O)x2+配位数不定: Cd(H2O)x2+Cu(H2O)42+2、许多高价阳离子(除IIA族和镧系外)水解使溶 液呈酸性。高价金属离子的水解和多元弱酸强碱盐 一样是分步进行的由于不能进行定
4、量计算所以只作 简单了解。8Fe(H2O)63+ + H2O 金属阳离子水解反应的实质是水合配离子失去H+ 的过程。水解产物为一系列羟基水合配离子。Fe(OH)(H2O)52+ + H3O+ Fe(OH)(H2O)52+ + H2O Fe(OH)2(H2O)4+ + H3O+ 水解反应也可以简写为:Fe3+ + H2O Fe(OH)2+ + H+ Fe(OH)2+ + H2O Fe(OH)2+ + H+ 93、弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐其阴、阳离子都水解;溶液酸碱 性决定于Ka和Kb 的相对大小。Ka = Kb 时 pH = 7 溶液呈中性Ka Kb 时 pH 7 溶液呈碱性10(1)弱酸弱碱盐的水
5、解常数例NH4Ac的水解:NH4+ + Ac-NH3H2O + HAcNH3H2OHAc NH4+Ac-Kh = NH3H2OHAcH+OH- NH4+Ac-H+OH-= = KaKbKw11(2)弱酸弱碱盐的H+一元弱酸弱碱盐MB,起始浓度为c0,M+ + H2OM(OH) + H+B- + H2OHB + OH-H+ = MOH HBKw Kb Kh(M+) = =MOHH+ M+Kh(B-) = Kw Ka HBOH- B-=H+ = KwKa M+ Kb (Ka + B-)c0Ka 且Kh很小M+ B- c0Ka + B- c0H+ =KwKa Kb 124、弱酸的酸式盐的水解多元弱酸
6、的酸式盐如Na2HPO4、NaH2PO4、 NaHS、NaHCO3、NaHSO4等,它们在水溶液中的水解情况比较复杂。水溶液的酸性如何,主要 看它们电离和水解度的相对大小。以NaHCO3为例讨论弱酸的酸式盐溶液的H+:HCO3-CO32- + H+HCO3- + H2OH2CO3 + OH-OH- = H2CO3 CO32-13OH- = H2CO3 CO32-Kw H+=H+HCO3-Ka1Ka2HCO3-H+_Ka1 (Kw+ Ka2 HCO3-)HCO3-H+ = 14H+ = Ka1 Ka2 HCO3-CO32- + H+Ka2 = 4.7 10-11,HCO3- + H2OH2CO3 + OH-表明HCO3- 电离度小;Kh2 = KwKa1= 2.2 10-8水解度也小.HCO3- c0H+ = Ka1 (Kw+ Ka2c0)c0Ka2c0 Kw153-3 水解平衡移动1、盐的浓度盐的浓度越大,水解度越小;浓度越小,水解度越大。即稀释溶液,平衡向水解方向移动。2、温度中和反应是放热反应,水解反应是吸热反应,升高温度将促使水解。163、溶液的酸碱度控制溶液的酸碱度通常可以促进或抑制水解反应。CN- + H2O HCN + OH-加碱抑制水解SnCl2+ H2OSn(OH)Cl + H+ Cl-加酸抑制水解17Thank You!18