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1、分析化学 2007-2008 第三章 滴定分析 第一节 滴定分析概述第二节 滴定分析法的分类与滴定反应的条件第三节 标准溶液第四节 标准溶液浓度表示法第五节 滴定分析结果的计算3 滴定分析Date分析化学 2007-2008 第一节 滴定分析概述 一、定义二、几个基本概念三、滴定分析的特点3 滴定分析Date分析化学 2007-2008 一、定义 Na2C2O4; H2C2O4.2H2O； NaCl；CaCO3； Na2CO3 ；但是，有些超纯试剂或光谱纯 试剂纯度高，只表示其中金属杂质 含量低，其主要成分的含量不一定 高，故不可随意认定基准物质。3 滴定分析 3-3 标准溶液Date分析化学
2、 2007-2008 续基准物质级别一级二级三级生化试 剂 中文优级纯分析纯 化学纯 英文GR.AR.CP.BR. 标签绿红蓝咖啡色实验室常用试剂分类1、优级纯：一级试剂，相当于进口试剂G.R. 2、分析纯：二级试剂，相当于进口试剂A.R. 3、化学纯：三级试剂，相当于进口试剂C.P.GR. Guaranteed reagent. AR. Analytical reagent. CP. Chemical pure. BR Biological reagent 3 滴定分析 3-3 标准溶液Date分析化学 2007-2008 第四节 标准溶液浓度表示法 一、物质的量浓度CB二、滴定度T三、CB
3、与T的关系3 滴定分析Date分析化学 2007-2008 3 滴定分析 3-4 标准溶液浓度表示法1.定义：单位体积溶液所含物质的 物质的量2.表示方法：一、物质的量浓度CB注意 指明 基本 单元nB溶质B的物质的量，mol 或mmol V溶液的体积，L或mL CB物质的量浓度，molL-1Date分析化学 2007-2008 二、滴定度T 1.定义：T 指每毫升标准溶液相当于被 滴 物质的质量（T T指标液，指标液，B B指待测物）指待测物）2. 表示法：T待测物/滴定剂 3. 单 位：g / mL3 滴定分析 3-4 标准溶液浓度表示法Date分析化学 2007-2008 三、CB与T的
4、关系推导如下：对于一个化学反应：aA + bB = cC + dD当反应达到计量点时：移项得则3 滴定分析 3-4 标准溶液浓度表示法Date分析化学 2007-2008 例3-5用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量，其浓度用滴定度表示为：T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：m Fe = T Fe / KMnO4 V KMnO4通式： TA/B= (a / b ) cB MA 10-3 3 滴定分析 3-4 标准溶液浓度表示法Date
5、分析化学 2007-2008 例3-6称取基准物质H2C2O42H2O(M=126.07)0.1258g,用NaOH 溶液滴定至终点消耗19.85mL.计算NaOH浓度解: H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O3 滴定分析 3-4 标准溶液浓度表示法Date分析化学 2007-2008 例3-7若T Na2CO3 / HCl = 0.005300 g/mL ，试计算HCl标准溶液物 质的量浓度。解：2HCl+ Na2CO3=2NaCl+H2O+CO23 滴定分析 3-4 标准溶液浓度表示法Date分析化学 2007-2008 一、假如选取分子、原子或离子作为反应物的基
6、本单元，此时滴定分析结果计算的依据为：当滴定达到化学计量点时，它们的物质的量之间 关系恰好符合其化学反应所表示的化学计量关系 二、假如选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合作为反应物的基本单元，此时滴定分析结果计算的依据为：当滴定达到化学计量点，被测物质的物质的量与 标准溶液的物质的量相等第五节 滴定分析结果的计算3 滴定分析Date分析化学 2007-2008 一、选取分子、原子或离子作为反应物的基本单元3 滴定分析 3-5 滴定分析结果的计算1.被测物与滴定剂之间物质的量的关系：(1)直接滴定（涉及一个反应）滴定剂与被测物之间的反应式为：a A + b B = c C + d D 当滴定到
7、化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全：则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) nB (c V )A = (a / b )（c V )B或：(c V )A = (a / b)(W / M)B酸碱滴定中，标准溶液浓度通常为：0.1 mol/L 左右，滴定剂 消耗体积在 2030mL 之间，由此数据可计算称取试样量的上限和下限。Date分析化学 2007-2008 （2）返滴定（涉及到两个反应）例：配位滴定法测定铝。先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反应完全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标准溶液。 反应1： A
8、l3+ + Y4-（准确、过量） = AlY反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY(nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl)(nEDTA)过量 = (a / b)nZn ；a / b =1 (cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al 3 滴定分析 3-5 滴定分析结果的计算Date分析化学 2007-2008 （3）间接滴定（涉及到多个反应）例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2On(BrO3-) = 1
9、/3 n(I2) 相当于：(2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I22 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62- n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-)( 3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为：n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-)(cV)S2O32- = 6(W/M)BrO3 -n(BrO3- ) 3 n(I2 ) 3 滴定分析 3-5 滴定分析结果的计算Date分析化学 2007-2008 例：氧化还原法测钙2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+ = 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
10、Ca2+CaC2O4 过滤洗涤酸解C2O42-滴定n(Ca2+) = n(C2O42- ) = 5/2 n(MnO4- ) （W/M)(Ca2+) = 5/2 (cV)(MnO4- ) 3 滴定分析 3-5 滴定分析结果的计算Date分析化学 2007-2008 2. 被测组分质量分数的计算若样品的质量为若样品的质量为m，则样品中被测物质则样品中被测物质A A的的 质量分数为：质量分数为：注意：化学反应配平；单位换算注意：化学反应配平；单位换算 ! 注：注：V VT T单位为单位为 L L若标准溶液的浓度用滴定度表示时，则：3 滴定分析 3-5 滴定分析结果的计算Date分析化学 2007-2008 计算示例 在直接滴定法中，滴定剂与被测物之间的化学计量关系 比较简单。返滴定法中所用第一种滴定剂部分与被测物作用，剩余部分被第二种滴定剂滴定。故由第一种滴定剂的总量减去与第二种滴定剂作用的量即可知与被测物作用的第一种滴定剂的量，进而可知样品中被测物的量。在置换滴定法或间接滴定法中，涉及多个反应，需通过总反应确定被测物质与滴定剂之间的量的关系。3 滴定分析 3-5 滴定分析结果的计算Date分析化学 2007-2008 例3-8测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g ，溶解后用浓度为0.1006m
