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1、第九章 醛和酮一、醛、酮的分类和命名二、醛和酮的物理性质三、醛和酮的化学性质1、羰基的亲核加成 2、氢的反应3、氧化和还原反应醛和酮的官能团都是羰基：醛：醛基酮：酮基一、醛、酮的分类和命名1、分类按烃基 脂肪族：芳香族：（饱和）（不饱和）按羰基数目一元：多元：2、命名 （1）普通命名法醛的普通命名法与醇相似：正丁醛异戊醛苯甲醛酮以羰基所连的两个烃基命名：甲基乙基(甲)酮甲基乙烯基(甲)酮二苯甲酮 (甲乙酮)(丁烯酮)（2）系统命名法 选母体 选含有羰基的最长连续碳链为母 体，称为某醛或某酮。 芳香醛酮 ：定编号 由于醛基总是在碳链一端，故不用标位置 。脂肪醛酮：以脂肪醛酮为母体，芳基作为取 代
2、基。醛： 酮：醛酮化合物：以醛为母体。从靠近酮基的一端开始编号，命名时须 标出酮基的位置。2-丁烯醛(巴豆醛)2-甲基丁醛3-苯基丙醛注意醛基的写法：右端：CHO左端：OHC7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 55-甲基-3-庚酮4-戊烯-2-酮4-硝基-苯乙酮3-甲基环己酮3-氧代丁醛（3-丁酮醛）二、醛和酮的物理性质介于烃、醚与醇、酚之间。沸点：低级的醛、酮易溶于水（与水形成分 子间氢键）。水溶性：羰基的结构碳氧键键（1）平面性（2）极性氧原子的电负性（3.5)比碳原子(2.5) 大,且电子云易流动,氧原子一边的电 子云密度大,故碳氧双键是极性不饱和键 .三、醛和酮的化学性质极性不
3、 饱合键氢亲 核 加 成加 氢 还 原羰基受羰基 影响活泼卤代缩合醛氢氧化歧化活泼不含氢的醛结构与性质 醛和酮的官能团是羰基。1、羰基的亲核加成羰基的特征:极性双键,羰基碳原子缺电子,氧原子富电子 ,有两个反应中心.反应机理反应影响因素：电子效应：羰基碳原子上电子云密度越低，反应 速度越快；立体效应：与羰基相连的基团体积越小，反应速 度越快。条件：醛、位阻较小的甲基酮、或低级环酮（C8以下） 芳香族甲基酮及其它酮则难发生反应羰基化合物的活性次序：加成产物-羟腈。增长碳链的方法和-羟基酸的制备 方法.（1）与HCN的加成羟腈羟酸 反应机理:CN-作为亲核试剂进攻羰基上碳原子，结合成碳碳键， 键上
4、的一对电子转移到O上形成O-中间体，迅速与H+结 合形成羟腈：反应机理:证明:无碱 一滴KOH 大量H+ 3-4h. 50 2分钟完成 多天不反应应用: 增加碳链(一个碳).-羟基腈-羟基丙酸(乳酸) 制备有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯 (有机玻璃) 1. 比较下列化合物和HCN加成反应的速度 2. 以丁酮为原料，合成2-甲基-2-羟基丁酸课堂：在酸催化条件（无水）下，醇和羰基加成先生成半缩 醛(酮)，进一步反应生成缩醛(酮)。反应可逆: （2）与醇加成半缩醛（不稳定）缩醛 （对碱、氧化剂、还原剂稳定）课堂练习： 完成下列反应在一定条件下，缩醛(酮)很稳定，不与格氏试剂、金 属氢化物、碱反应；但是在
5、酸性条件下，缩醛(酮)又可以水解为原来的羰基化合物：应用：保护羰基：醛、位阻较小的甲基酮、或低级环酮（C8以下）和饱 和NaHSO3水溶液作用，生成羟基磺酸钠而结晶析出。（3）与NaHSO3的加成可逆-羟基磺酸钠机理醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。适应于：羟基磺酸钠在稀酸或稀碱条件下共热又分解为原来的羰基化合物。用于提纯分离醛和某些甲基酮：（4）与格利雅试剂加成伯醇仲醇叔醇在无水乙醚溶剂中；然后稀酸处理后水解成醇；反应 不可逆。 （5）与氨衍生物的加成缩合氨及其衍生物是含氮的亲核试剂，可与羰基加成，再分子内失去一分子水形成碳氮双键醇胺烯胺羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲白色结晶
6、结晶 结晶 桔红色结晶 结晶 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲应用：羰基化合物和羟胺、肼、氨基脲等加成缩合的 产物，产率高，结晶好且大多有特殊的颜色，可用于 醛酮的鉴别。产物在稀酸作用下又分解为原来的羰基 化合物，可用于分离提纯。2、氢的反应-超共轭效应使-氢原子 有作为H+离去的倾向，酸性增强.由于C=O的存在，氢活泼。原因：另外，由于有电负性大的氧， 使生成的负离子稳定。由于羰基的吸电子效应，-H表现出一定的酸性。在碱性条件下，脂肪醛酮可发生酮式和烯醇互变：酮式 烯醇式 （1） 酮式和烯醇式的互变异构（2）卤化反应在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的-氢 原子易被卤素取代，生成-卤代醛
7、酮。碱催化：卤仿反应应用碘仿反应可用来鉴别含有 结构的化合物：黄色结晶氧化反应 碘仿反应制备用其它方法不易得到的羧酸：习题：下列化合物哪些能发生碘仿反应？写出反应式。（3）羟醛缩合反应在稀碱的作用下，含-氢的醛发生分子之 间的加成，生成羟基醛的反应。 机理：含氢的酮也可以进行羟醛缩合交叉羟醛缩合：3、氧化和还原反应 （1）氧化反应醛有一个氢直接连在C=O上，因而醛非常易 被氧化，而酮不被弱氧化剂氧化。这是醛与酮 化学性质最不一致之处，故可鉴别醛和酮。Tollens试剂银镜反应：醛Fehlings试剂：酮 酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。不反应（2）还原反应 （a）催化加氢生成伯醇 或仲醇.但催化加氢无选择性:（b）金属氢化物(LiAlH4、NaBH4)还原金属氢化物只还原羰基，不还原碳碳不饱 和键。（c） Clemmensen 还原在锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸的作用下,醛和 酮分子中的羰基可直接还原为亚甲基.（d） Wolff-Kishner 还原黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原:
