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1、第三章第三章 单单 烯烯 烃烃官能团 乙烯的键参数第一节第一节 烯烃的结构烯烃的结构单烯烃通式：单烯烃通式： C Cn nHH2n2n碳处于基态碳采取碳采取spsp2 2杂化杂化spsp2 2杂化轨道杂化轨道-Bonding (Bonding molecular orbital)第二节第二节 烯烃的同分异构体和命名烯烃的同分异构体和命名 一、烯烃的同分异构一、烯烃的同分异构烯烃的异构包括烯烃的异构包括碳干异构、位置异碳干异构、位置异 构、顺反异构。构、顺反异构。顺型：两个双键上的氢原子处于 双键的同一侧；反型：处于异侧。二、烯烃的命名二、烯烃的命名5,5-5,5-二甲基二甲基-1-1-己烯己烯
2、2-Methyl-2-butene2-2-甲基甲基-2-2-丁烯丁烯几个重要的烯基CH3CH=CH丙烯基propenylCH=CHCH2烯丙基allylCH2=C异丙烯基isopropenylCH2=CH乙烯基VinylZ-E Nomenclature Z-E命名法顺序规则Examples与第一个原子相连的其他原子(E)-3-(E)-3-甲基甲基-4-4-异丙基异丙基-3-3-庚烯庚烯(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethyleneQuestion: (CH3)3C-与-CH2Cl哪个为优先基团？第三节第三节 烯烃的化学性质烯烃的化学性质 典型反
3、应：加成反应在反应中， 键断开，两个不饱和原子和其它原子或 原子团结合，形成两个键，这种反应称 为加成反应。一、催化氢化催化剂催化剂: :异相催化剂异相催化剂铂黑、钯粉、铂黑、钯粉、Raney NiRaney Ni等等氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出 的热量。P57P57位能位能反应进程反应进程aA+BA+B 反应物反应物ABAB产物产物氢化热的大小反应烯烃的相对稳定性氢化热的大小反应烯烃的相对稳定性如如: : H= - 119.7kJ/molH= - 119.7kJ/mol H= - 115.5kJ/molH= - 115.5kJ/mol顺-2-丁烯反-2-丁烯正丁烷反-2-丁烯顺-2
4、-丁烯位能位能双键碳原子上的烷基越多，烯烃越稳定。双键碳原子上的烷基越多，烯烃越稳定。烯烃烯烃烯烃烯烃氢氢氢氢化化热热热热 kJ/molkJ/mol CHCH2 2= =CHCH2 2137.2137.2CHCH3 3CH=CHCH=CH2 2125.1125.1CHCH3 3CH=CHCHCH=CHCH3 3119.7(119.7(顺顺顺顺),115.5(),115.5(反反) )(CH(CH3 3) )2 2C=CHCHC=CHCH3 3112.5112.5(CH(CH3 3) )2 2C=C(CHC=C(CH3 3) )2 2111.3111.3P57二、亲电加成二、亲电加成 Elect
5、rophilic Addition to a Double Bond 1. 与酸的加成强酸如硫酸、氢卤酸可以直接作用； 弱有机酸（如乙酸）、醇、水等要在 强酸催化下进行。1 1）与卤化氢加成）与卤化氢加成 （Addition of Hydrogen HalidesAddition of Hydrogen Halides）卤化氢对烯烃加成的活性次序：卤化氢对烯烃加成的活性次序： HI HI HBrHBr HClHClMarkovnikovMarkovnikov 马尔科夫尼科夫规则马尔科夫尼科夫规则 简称马氏规则简称马氏规则主要产物次要产物在过氧化物存在下，氢溴酸与 不对称烯烃加成时，反应取向 是
6、反马氏规则.2）与硫酸加成与不对称烯烃加成同样遵循 Markovnikov rule.用上法制备醇叫间接水化法，设备腐蚀严重。直接水化法：2. 与卤素加成X2=Cl2、Br2卤素对烯烃加成的活性次序：卤素对烯烃加成的活性次序：F F2 2 Cl Cl2 2 Br Br2 2 I I2 2烯烃和溴的CCl4溶液反应可作为烯烃的鉴别反应3.与次卤酸加成加成符合马氏规则硼氢化反应：由BH键对烯烃双键进行的加成反应4. 4. 与乙硼烷加成与乙硼烷加成符合马氏规则;顺式加成，选择性好；产率高 ；反应条件温和。硼氢化分三步进行硼氢化分三步进行合成应用：合成应用：硼氢化氧化反应三、三、 诱导效应诱导效应在有
7、机化合物中，由于电负性不同 的取代基的影响，使整个分子中成键电 子云按取代基团的电负性所决定的方向 而偏移的效应，称为为诱导效应诱导效应。1. 诱导效应P12-+ + +12诱导效应常用诱导效应常用 I I 来表示，规定饱和的来表示，规定饱和的C-HC-H 键键 I=0I=0。-+-I -I效应为吸电子诱导效应，效应为吸电子诱导效应，+ +I I效应为效应为 供电子供电子诱导诱导效应。效应。各原子或原子团各原子或原子团 I I 诱导效应的相对强度：诱导效应的相对强度：同周期元素同族元素不同杂化状态的碳原子：不同杂化状态的碳原子：+I 诱导效应的原子团：2. 2. 烯烃与溴加成烯烃与溴加成反式加
8、 成溴鎓离子3. 3. 碳正离子的相对稳定性碳正离子的相对稳定性 -p-p共轭共轭超共轭效应的大小与参与共轭的 C-H 键数目有关 甲基具有+I4. 4.烯烃与卤化氢加成的反应机理烯烃与卤化氢加成的反应机理主要产物次要产物在过氧化物存在下，氢溴酸与 不对称烯烃加成时，反应取向 是反马氏规则.四、四、氧化反应氧化反应 1. 用KMnO4或OsO4 （四氧化锇）氧化在酸性介质中，氧化更易进行，且发生双键断裂。2. 2. 臭氧化臭氧化另外，有H2O2产生，能使醛进一步氧化成羧酸。+ H2O2还原水解可以避免产物的进一步氧化还原水解可以避免产物的进一步氧化臭氧化还原水解产物：推测烯烃的结构推测烯烃的结构3 3催化氧化催化氧化五、聚合反应五、聚合反应六、六、 H H 上的反应上的反应或叫烯丙氢1. 卤代第五节第五节 烯烃的制备烯烃的制备1. 一卤代烃脱HX2. 邻二卤代烃脱X23. 醇脱H2O
