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1、112013年大学自主招生化学讲义+习题8181D. HF、HCl、HBr、HI的热稳 定性依次减弱解析：由于形成氢键使水分子间间隙增大，使体积增大，密度减小。故本题选B。二、简答题4、（09华）画出CrO5、H3PO2的结构。解析：过氧化铬CrO5中Cr的价电子为6个。可以参与成键的电子有6个，又根据氧原子周围应形成8电子稳定结构，可推知CrO5的结构为 55。在CrO5中，氧元素的化合物应该是4 为-1价，1 为-2价。次磷酸H3PO2的结构为,是一元弱酸，因为与P直接相连的H原子是能被金属原子取代的。5、（09华）判断H2O2、O3的极性，给出理由。解析：它们都是极性分子，因为H2O2分
2、子中的O 原子是采取等性sp3的杂化，两个sp3杂化轨道一个同H原子形成H O 键，另一个则同第二个O原子的sp3杂化轨道形成O O 键，其他两个杂化轨道则被两个孤电子对占据。每个 O 原子上的两对孤电子间的排斥作用，使两个H O键向O O键靠拢，整个分子是直线形的，在分子中有一个过氧链OO，O的氧化数为-1，每个O原子上各连着一个H原子，两个H原子位于像半展开的书的两页纸面上，两个O原子则处在书的夹缝位置上。在O3分子中， O原子采取sp2杂化，顶角O原子除与另外2个O原子生成2个 键外，还有一对孤电子对。另外2个O原子分别各有两对孤电子对。在3个O原子之间还存在着一个垂直于分子平面的三中心
3、四电子的离域的 键，这个离域 键是由顶角 O 原子提供 2 个 电子，另外 2 个 O 原子各提供 1 个 电子形成的。由于 3个O原子上孤电子对相互排斥，使O3分子呈等腰三角形状。6、（09华）理想气体的状态方程为 pV=nRT，这是考虑分子间相互作用力所的方程。请问 ：若考虑气体的分子间作用力，应当对方程作怎样的修正？怎样的实际 气体可以用理想气体状态方程？解析： 理想气体的状态方程pV=nRT 只能用于分子无体积、分子间无作用力的理想气体，也就是它适用于温度较高或压力较低的稀薄气体。对于实际气体，如果引入压缩因子 z，将方程改为pV=znRT，就可以适用于实际气体的状态方程。理想气体是一
4、种理想化的模型，实际并存在。实际气体中，凡是本身易被液化的气体，它们的性质很近似理想气体，其中最接近理想气体的是氢气和氦气。一般气体在压强太大、温度太低的条件下，它们的性质也非常接近理想气体，因此常常把实际气体当做理想气体来处理。7、（09华）为什么卤素（氯、溴、碘）可以显+1、+3、+5、+7价？（2）某+1 价铜的配离子为Cu(CN)4 ，与其配体互8282解析：Cl、Br、I原子中有与ns、np能级相近的nd轨道，只要供给一定的能量，其np甚至ns电子会激到nd轨道上去，从而呈现变价。而F原子电负性最大，且无d价电子轨道，故呈现变价。三、填空题8、铜合金是人类适用最早的金属材料，铜在化合
5、物中常见的化合价有+1、+2 价，能形成多种铜的化合物。（1）基态铜 原子的电子排布式为_；铜图所示，该晶胞实际拥 有_个铜原子。3晶体晶胞如右为等电子体的一种微粒是_。（3）许多+1价铜的配合物溶液能吸收CO和烯烃 （如C2H4、CH3CH=CH2等），CH3CH=CH2分子中C原子采取的杂化方式有_。（4）在硫酸铜溶液中逐滴加入氨水至过理，观察到先出现蓝 色沉淀，最后溶解形成深蓝色溶液，写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式：_；根据价层电 子对互斥模型，预测2解析：（1）1s22s22p63s23p63d104s1 或；Ar3d104s1利用均摊法计算可该晶胞实际拥有 4 个铜原子。（2）根据等
6、电子体定义可以有CO、N、C22等；（3）CH3CH=CH2分子中CH3中C 的杂化为sp3，另外2 个C为sp2杂化。（4）Cu(OH)2+4NH3H2O=Cu(NH3)42+2OH+4H2O 正四面体形本题答案为： 1）1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1 ； 4（2）CO、N、C22（写出一种即可） 3）sp2、sp3（4）Cu(OH)2+4NH3H2O=Cu(NH3)42+2OH+4H2O模拟训练一、选择题1有关乙炔分子中的化学键描述正确的是（正四面体形）A两个碳原子采用sp杂化方式2C每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道形成 键D两个碳原子形成两个 键2、最
7、近，中国科大的科学家们将C60分子组装在一单层 分子膜表面，在8383268时冻结 分子的热振荡，并利用扫描隧道显微镜首次“拍摄”到能楚分辨碳原子间单 、双键的分子图像。下列化合物分子中一定既含单键 又含双键的是 （）ACO2BC2H4OCCOCl2DH2O23、下列各组中的X和Y两种原子，化学性质一定相似的是（）AX原子和Y原子最外层都只有一个电子2 2 2CX原子2p能级上有三个电子，Y原子的3p能级上有三个电子DX原子核外M层上仅有两个电子，Y原子核外N层上仅有两个电子4、碳化硅(SiC)的一种晶体具有类似金刚石的结构，其中碳原子和硅原子的位置是交替的。在下列三种晶体金刚石、晶体硅、碳化
8、硅中，它们的熔点从高到低的顺序是（）A.B.C.D.5、下面图像是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图，试判断属于NaCl晶体结构的是（）A和B和C和D只有6、通常状况下，NC13是一种油状液体，其分子空间构型与氨分子相似，下列对NC13的有关叙述正确的是（）A.分子中NC1键键长 比CCl4分子中CC1键键长长B.分子中的所有原于均达到8电子稳定结构C.NCl3分子是非极性分子D.NBr3比NCl3易挥二、简答题7、写出下列分子的路易斯结构式(是用短线表示键合电子,小黑点表示未键合的价电子的结构式)并指出中心原子可能采用的杂化轨道类型，并预测 分子的几何构型。(1) PCI3
9、(2) BCl3(3) CS2(4) C12O9、NH4Cl 为 CsCl 型结构，晶胞中包含 1 个 NH4和1个Cl ，（1）已知Cl 半径为181 pm，求NH4 （视为 球（3）指出Hg 和NH4 的Cl 具体配位形式。（4）通过具体计算，指出晶体中Cl 与Cl 之间的最短距离是多少？8、水是人们生活中必可少的物质，0C 结成冰。其中一种为六方晶系的晶体，晶胞参数a = 452 pm，c = 737 pm，晶胞内有4个水，氧原子分数坐标分别为 0，0，0；0，0，3/8；2/3，1/3，1/2；2/3，1/3，7/8。请回答下列问题 ：互斥理论，情况。为对电 子间元包含哪在密封管中pm
10、、c79484（1）水分子式为H2O，根据价电子对推测一下水的构型。（2）用价键法说明水中氢氧键的成键（3）已知 H2O 的两个 OH 键的夹角104.5，请推测OH键与孤对电 子及孤的夹角。（4）计算氢键 OHO键长 。（5）冰的点阵型式是什么，其结构基些内容?晶胞参数a387 pm。把等物质的量的NH4Cl和HgCl2一起加热时 ，生成NH4HgCl3晶体，晶胞参数ab419pm（结构如右图）。 形离子）的半径。（2）计算NH4HgCl3晶体的密度。2 三、填空题84858510、海底热液研究处于当今科研的前沿。海底热液活动区域“黑烟囱”的周围，存活的长管虫、蠕虫、蛤类、 贻贝类 等动植物
11、，成了极佳的天然海底实验 室，且海底“黑烟囱”周围常存在FeS、黄铜矿 及锌矿 等矿物。（1）有关几种气体分子的说法正确的是_。ACO的结构式可表示为BC02与COS(硫化羰)互为等电子体2DHCN分子呈直线形（2）酸性热液中大量存在一价阳离子，结构如图2，它的化学式为：_。（3）铁原子核外电子排布式为：_。（4）“黑烟囱“热液冷却后若可检测 出图 3 所示分子，该分子中手性碳原子数为：_。（5）FeS 与 NaCl 均为离子晶体，晶胞相似，前者熔点为 985，后者 80l，其原因是_。（6）从“黑烟囱”形成的矿床中提取镍，需将其转化为四羰基合镍(结构如上图4)，则该络合物的配位数为_。 +
12、+ 2+ + 2+4+2+_。 （ 5 ） 等 电 子 数 的 微 粒 往 往 具 有 相 似 的 结 构 ， 试 预 测 N3的构型_。（6）据报道，美国科学家卡尔克里斯特于1998年11月合成了一种名为“N5”的物质，由86于其具有极强的爆炸性，又称为“盐粒炸弹”。迄今为止，人们对 它的结构尚楚，只知道“N5”实际 上是带正电荷的分子碎片，其结构是对称的，5 个N 排成 V 形。如果 5 个 N 结合后都达到8电 子 结 构 ， 且 含 有 2 个 N N 键 。 则 “ N5 ” 分 子 碎 片 所 带 电 荷_。12、已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次递增，A、B、C、D位于
13、前三周期。A位于周期表的s区，其原子中电子层数和未成对电 子数相同；B的基态原子中电子占据三种能量同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同； D原子的核外成对电 子数是未成对电 子数的3倍。 A、B、 D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体， A、 B二种元素组成的原子个数比为1：1的化合物N是常见的有机溶剂。E有“生物金属”之称，E离子和氩原子的核外电子排布相同。对应 的元素符请回答下列问题 ：（答题时 ，A、B、C、D、E用所号表示）（1）E的基态原子的外围电 子排布式为。（2）下列叙述正确的是。（填字母）（3）E的一种氧化物Q，其晶胞结构如右上图所示，则Q的化学式为，该晶体中氧的配位数为。（5）在浓的ECl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可到配位数为6、组成为ECl36H20的绿色晶体，该晶体中两舞更体的物质的量之比为。1：5，则该 配离子的化学式为参考答案864aM与水分子间能形成氢
