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1、第3章 分析化学中的误差及数据 处理3.1 分析化学中的误差3.2 有效数字及其运算规则1 准确度和精密度绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示E = x - xT3.1 分析化学中的误差准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。 误差相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用Er表示Er =E/xT = x - xT /xT1002真值：客观存在，但绝对真值不可测理论真值约定真值相对真值3偏差: 测量值与平均值的差值，用 d表示d = x - x精密度: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。 di = 04平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值 相对平均偏差：平均偏差与测量平均值
2、的比值5标准偏差：s 相对标准偏差：RSD6准确度与精密度的关系7准确度与精密度的关系1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高系统误差!准确度及精密度都高结果可靠82 系统误差与随机误差系统误差:又称可测误差方法误差: 重量分析法中沉淀的溶解损失、滴定分析中反应不完全、副反应、滴定终点与化学计量点不一致用其他方法校 正 仪器误差: 刻度不准、砝码磨损校准(绝对、相对)操作误差: 称样时对试样的预处理不当，对沉淀洗涤次数过多或不够，滴定终点判断不当试剂误差: 不纯空白实验主观误差: 个人误差，判断滴定终点颜色，读滴定管刻度具单向性、重现性、可校正特点9随机误差: 又称偶然误差过
3、失由粗心大意引起，可以避免的不可校正，无法避免，服从统计规律不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值 越接近真值。一般平行测定4-6次10提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） 减小测量误差（误差要求与取样量） 减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） 消除系统误差对照实验：标准方法、标准样品、标准加入空白实验校准仪器校正分析结果113.2 有效数字及运算规则1 有效数字: 分析工作中实际能测得的数字，包括全 部可靠数字及一位不确定数字在内a 0只是作为定小数点位置时不是有效数字 : 0.03400，1.0080 b 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1
4、000 (1.0103, 1.00103, 1.000 103) c 自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系) d 不能因为变换单位而改变有效数字的位数：0.00345g,34.5mg e 对数与指数的有效数字位数按尾数计,如 pH=10.28, 则 H+=5.210-11 f 一个量值只保留1位不确定数字。12m 分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) 千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3)1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2)台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.
5、2g(1)V 滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3)容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4)移液管:25.00mL(4);量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2)132 有效数字运算中的修约规则尾数4时舍; 尾数6时入尾数5时, 舍5成双;若5后面还有 不是0的任何数皆入四舍六入五成双例 下列值修约为四位有效数字0.324 740.324 750.324 760.324 850.324 851 0.324 7 0.324 8 0.324 80.324 80.324 914禁止分次修约运算时可多保留一位有效数字进行 0.57490.570.5750.58 15加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝 对误差最大的数。 (与小数点后位数最少的数一 致)0.112+12.1+0.3214=12.5乘除法: 结果的相对误差应与各因数中相对 误差最大的数相适应 (与有效数字位数最少的 一致)0.012125.661.05780.328432 3 运算规则16例0.0192H2O+CO217
