反应工程第三章

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1、第三章 理想流动反应器 概述按照操作方式，可以分为间歇过程和连续过程，相应的反 应器为间歇反应器和流动反应器。1.间歇反应器物料一次性加入，反应一定时间后把产物一次性取出，反 应是分批进行的。物料在反应器内的流动状况是相同的， 经历的反应时间也是相同的。第三章 理想流动反应器2.流动反应器物料不断地加入反应器，又不断地离开反应器。物料在反应器内的流动过程不同。有的物料正常的通过反 应器，有的物料进入反应器的死角，有的物料短路（即近 路）通过反应器，有的物料在反应器内回流。第三章 理想流动反应器在流动反应器中物料的流动过程不相同，造成物料浓度不均匀，经历的反应时间不相同，直接影响反应结果。人们采

2、用流动模型来描述物料在反应器内的流动状况。3.流动模型的分类第三章 理想流动反应器流动模型分类如下：理想流动模型流动模型非理想流动模型流动模型是专指流动反应器而言的。对于流动反应器，必须考虑物料在反应器内的流动状况。平推流模型 全混流模型第三章 理想流动反应器第一节 流动模型概述31 反应器中流体的流动模型 一、物料质点、年龄、寿命及其返混 1. 物料质点物料质点是指代表物料特性的微团。物料由 无数个质点组成。第三章 理想流动反应器第一节 流动模型概述2. 物料质点的年龄和寿命 1）年龄是对反应器内质点而言，指从进入反应 器开始到某一时刻，称为年龄。 2）寿命是对离开反应器的质点而言，指从进入

3、 反应器开始到离开反应器的时间。3.返混1）返混指流动反应器内不同年龄质点间的混合。 在间歇反应器中，物料同时进入反应器，质点的年龄都相同 ，所以没有返混。 在流动反应器中，存在死角、短路和回流等工程因素，不同 年龄的质点混合在一起，所以有返混。2）返混的原因 （1）机械搅拌引起物料质点的运动方向和主体流动方向相 反，不同年龄的质点混合在一起； （2）反应器结构造成物料流速不均匀，例如死角、分布器 等。 造成返混的各种因素统称为工程因素。在流动反应器中，不可避免的存在工程因素，而且带有 随机性。在流动反应器中都存在着返混，只是返混程度有所不同 而已。二、理想流动模型1.平推流模型（活塞流模型、

4、理想置换模型、理想排挤模型）平推流模型认为物料进入反应器后沿着流动方向象气缸里的 活塞一样向前移动，彼此不相混合。二、理想流动模型1.平推流模型 1）模型特点（1）物料参数（温度、浓度、压力等）沿流动方向连续变化 ；（2）垂直于流动方向的任一截面上的物料参数相同（没有边 界层）；（3）沿流动方向的截面间不相混合；（4）任一截面上的质点的年龄相同；质点的寿命相同；（5）返混0,不同年龄的质点不相混合（参见（3）。 2）适用范围 管式反应器：L/D较大，流速比较大。2.全混流模型（理想混合模型、连续搅拌槽式反应器模 型）全混流模型认为物料进入反应器后，在一瞬间，进入 反应器的新鲜物料和反应器内的物

5、料达到完全混合。 1）模型特点： （1）同一时刻进入反应器的新鲜物料在瞬间分散混合； （2）反应器内物料质点完全混合，物料参数处处相同， 且等于出口处的参数； （3）反应器内物料质点的年龄不同。同一时刻离开反应 器的物料中，质点的寿命也不相同。 （4）返混 2）适用范围：搅拌反应器，强烈搅拌。三、非理想流动模型1. 实际反应器存在着程度不一的工程因素，造成流动状况不同程度的偏离理想流动，称为非理想流动。2. 非理想流动模型在理想流动模型的基础上考虑非理想因素的流动模型，称为非理想流动模型。三、非理想流动模型3. 非理想流动模型1）轴向混合模型2）多级串联全混流模型目前大部分非理想流动模型都是以

6、平推流模型为基础发展而成的。四、流动状况对化学反应的影响流动状况对化学反应的影响有两方面：物料质点的浓度 和在反应器内的停留时间。 1.物料质点浓度间歇反应器、平推流反应器和全混流反应器中物料质点 的浓度变化如图（32）所示。物料的浓度不同，反应速率不同。间歇反应器和平推流反应器的反应推动力CA均大于全 混流反应器的CA，意味着平均反应速率较大。四、流动状况对化学反应的影响 2.物质质点的停留时间和反应时间1) 停留时间物料从进入反应器开始到离开反应器的时间称为停留时 间，实际上是物料质点的寿命。2)反应时间物料质点进入反应器开始所经历的反应时间称为反应时间。对于离开反应器的物料质点而言，反应

7、时间不一 定等于停留时间。四、流动状况对化学反应的影响 2.物质质点的停留时间和反应时间1) 停留时间2)反应时间目前一般以停留时间来衡量反应时间。流动状况对化学反应的影响有两方面：物料质点的浓度 和在反应器内的反应时间。3.小结1)平推流反应器CA较大；同一时刻离开反应器的物料质点的停留时间相同，即所 有物料质点的反应时间相同；2)全混流反应器CA较小；同一时刻离开反应器的物料质点的停留时间各不相同，从 0，物料质点的反应时间各不相同。1)平推流反应器CA较大；物料质点的反应时间相同；2)全混流反应器CA较小；物料质点的反应时间各不相同。3)非理想流动反应器：CA介于平推流反应器和全混流反应

8、器之间；同一时刻离开反应器的物料质点的停留时间的分布状况 介于平推流反应器和全混流反应器之间，其反应时间也介 于其间。32 反应器设计的基本方程 一、反应器设计的基本内容 1. 选择合适的反应器形式 2. 确定最佳的工艺条件 3. 计算所需反应器体积32 反应器设计的基本方程 二、反应器设计的基本方程 1. 物料衡算方程 某组分流入量= 某组分流出量+某组分反应消耗量+某组 分累积量2. 热量衡算方程 带入的热焓带出的热焓+反应热+热量的累积+传给环 境的热量 3. 动量衡算方程在列出上述基本方程时，需要动力学方程和流动模型。33 间歇反应器一、间歇反应器的特征 工业上充分搅拌的间歇反应器接近

9、于理想间歇反应器 ，如图（35）。 1. 反应器内物料达到分子尺度均匀，浓度处处相等 ，可排除物质传递对反应过程的影响; 2. 反应器内各处温度相等，不需考虑反应器内热量传 递; 3. 反应物料同时加入又同时取出，物料的反应时间相 同。第二节 理想流动反应器二、间间歇反应应器性能的数学描述 1.反应时间应时间 tXA的关系在反应器中，物料浓度和温度是均匀的，只随反应时 间变化，可以通过物料衡算求出反应时间 t和xA的关系式 。 衡算对象：关键组分A 衡算基准：整个反应器（V）在dt时间内对A作物料衡算： A流入量 = A流出量 + A反应量 + A累积量0 = 0 + 积分等容过程上式适用于等

10、容、等温和变温的各种反应系统。(3-5)2.反应时间 的计算已知反应动力学方程和组分A的浓度变化，就能按 式（35）计算反应时间 。一般采用数值积分或图解法。如图(36)和(37)所 示。图解积分示意图t/cA0rA-1xxAfxA0trA-1CACAfCA02.实际操作时间 实际操作时间=反应时间 t + 辅助时间 t 辅助时间包括加料、调温、缷料和清洗等时间。3.反应器体积VR= V(t+t)式中V为单位时间所处理的物料量。三、间间歇反应应器中的单单反应应设有单一反应 AP动力学方程为 积分上式，可计算A的残余浓度和转化率。1.残余浓度式计算经反应时间t后A的残余浓度。2.转化率式计算经反

11、应时间t后A的转化率。A的残余浓度和转化率可用公式（35）计算。间歇反应器中反应速率、转化率和残余浓度的计算结果 列于表（31）。 反应级 数反应速率残余浓度式转化率式n=0n=1n=2n级 n1表31 理想间歇反应器中整级数单反应的反应结果表达式3.残余浓度和反应时间的关系0级反应： ， 直线下降；1级反应： 较缓慢下降；2级反应： 缓慢下降。对于一级或二级不可逆反应，在反应后期，CA的下降速率，即xA的上升速率相当缓慢。若追求过低的残余浓度，即过高的转化率，则在反应后期要花费大量的反应时间。例（31）当转化率为0.5时，t0.535h，当转化率为0.9时，t4.81h，当转化率为0.99时

12、，t52.9h。不能片面追求转化率，导致反应时间过长，大幅度增加操作费用。34 平推流反应器一、平推流反应器特点 平推流反应器是指物料的流动状况符合平推流模型，该 反应器称为平推流反应器，常用PFR表示。平推流模型是一种理想流动模型，所以平推流反应器是 一种理想反应器。实际反应器中物料的流动，只能以不同的程度接近平推流，不可能完全符合平推流。34 平推流反应器一、平推流反应器特点 平推流反应器具有以下特点： 1. 物料参数（温度、浓度、压力等）沿流动方向连续变化 ，不随时间变化； 2. 任一载面上的物料参数相同，反应速率只随轴向变化； 3. 反应物料在反应器内停留时间相同，即反应时间相同； 4

13、. 返混0二、平推流反应应器计计算的基本公式1.反应器体积VR衡算对象：关键组分A衡算基准：微元体积dVR稳定状态,在单位时间内对A作物料衡算：A流入量 A流出量 A反应量 A累积量积分上式是平推流反应器体积计算的普遍式，适用于等 温、非等温、等容和非等容等过程。（312）（313）2.间歇反应器和平推流反应器的关系等容过程 平推流反应器间歇反应器间歇反应器中的结论完全适用于平推流反应器。三、等温平推流反应应器的计计算等温平推流反应器是指反应物料温度相同，不随流 动方向变化。 将代入式（313）若为等容过程等温等容过程平推流反应器计算式见表（32）。（316）反应级 数反应速率反应器体积转化率

14、式n=0n=1n=2n级 n1表32 等温等容平推流反应器计算式四、变变温平推流反应应器变温平推流反应器，其温度沿流动方向变化，需要联 立物料衡算方程、热量衡算方程和动力学方程求解。1.物料衡算方程2.动力学方程（312）3.热量衡算方程基准 dVR 物料带入热量物料带走热量传向环境热量反应热 0式中分别为i组分的摩尔流量、i组分的等压摩尔热容、微元 体积中物料温度、环境温度、反应热（放热为负 ，吸热 为正）（317）联立物料衡算、热量衡算及动力学方程，采用差分法或 Runge-Kutta法求解变温平推流反应器体积。1）等温过过程热量衡算方程简化为（312）积分 式中A为换热 面积。2）绝热过

15、绝热过 程 热量衡算方程简化为2）绝热过绝热过 程称为绝热 温升，即在绝热条件下组分A完全反应时 物料的温升。 积分当xA0=035 全混流反应器全混流反应器是指物料流动状况符合全混流模型，该反 应器称为全混流反应器（CSTR）。在实际反应器中，连续搅拌釜式反应器由于强烈搅拌，物料混合均匀，其流动 状况接近全混流。35 全混流反应器一、全混流反应器的特点 1. 反应器内物料参数（浓度、温度等）处处相等，且等于 物料出口处的物料参数； 2. 物料参数不随时间而变化； 3. 反应速率均匀，且等于出口处的速率，不随时间变化； 4. 返混二、全混流反应应器计计算的基本公式1. 反应器体积VR衡算对象：

16、关键组分A衡算基准：整个反应器（VR）稳定状态：A流入量A流出量 A反应量0二、全混流反应应器计计算的基本公式1. 反应器体积VR式中指按出口浓度计算的反应速率 。(3-25)(3-23)若,则物料衡算方程为 A流入量A流出量 A反应量 0上述公式均为普遍式，全混流反应器一般为等温反应器 ，公式可用于等容过程和非等容过程。表33列出了平推流反应器和全混流反应器的反应结果比 较，其中2.物料平均停留时间对于等容过程，物料平均停留时间为，这是对等容过程而言。(3-25)平推流反应器与全混流反应器的比较1.例题312.习题31；32：3.习题33:等容；表33。4.习题34：等容；表33；36 多级全混流反应器