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1、小明用热热水配制了大半烧烧杯硝酸钾钾的饱饱和水溶液，让让一个较较大的塑料块块在液面上漂浮，当时时溶液的温度约为约为 60 ，室温为为20 。然后，小明让让溶液冷却，注意观观察。请说请说 出小明会看到的两个现现象，并用你学过过的理论论知识识解释释。 提示 溶解度与温度相关，温度越低，硝酸钾的溶解度越小，所以随着溶液温度降低，小明会看到有硝酸钾析出，冷却后杯里溶液的密度会减小，小明会看到塑料块浸入溶液的体积 增大。 第四节 难溶电解质的溶解平衡1了解难难溶电电解质质的溶解平衡。2了解溶度积积的意义义。3知道沉淀生成、沉淀溶解、沉淀转转化的本质质是沉淀溶解平衡的移动动。笃学一 以Gal为例理解溶解平
2、衡尽管AgCl溶解度很小，但并不是 ，从固体溶解平衡角度认识，AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量 和 脱离 溶入水中；另一方面，溶液中的 和 受AgCl表面的吸引， AgCl表面，析出 。在一定温度下，当AgCl 和 的速率相等时，得到AgCl的 溶液，即建立下列动态平衡：。绝对不溶AgClAgCl表面AgCl阳、阴离子 回到沉淀溶解生成饱和笃学二 沉淀反应的应用 1.沉淀的生成(1)调节调节 pH法加入氨水调节调节 pH至78，可除去氯氯化铵铵溶液中的杂质氯杂质氯化铁铁。反应应离子方程式如下：。(2)加沉淀剂剂法以Na2S、H2S等作沉淀剂剂，使Cu2等生成极难难
3、溶的硫化物沉淀。反应应离子方程式如下：， 。Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH4Cu2S2=CuSCu2H2S=CuS2H2沉淀的溶解：根据 原理。对对于在水中难难溶的电电解质质，如能设设法不断地 溶解平衡体系中 ，使平衡向 的方向移动动，就可以使沉淀溶解。应应用举举例：难难溶于水的CaCO3沉淀可以溶于盐盐酸中平衡移动移去相应离子 沉淀溶解3沉淀的转化：沉淀的转转化的实质实质 是 。一般来说说，溶解度小的沉淀可以转转化成溶解度更小的沉淀。除去锅锅炉中的水垢(CaSO4)时时用Na2CO3试剂试剂沉淀溶解平衡的移动笃学三 溶度积难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡，其平衡常数称为溶 度积。
4、对于沉淀溶解平衡MmAn(s) mMn(aq)nAm(aq)而言，其溶度积的表达式为Ksp 。cm(Mn)cn(Am)【慎思1】 从溶解度的角度分析，什么是难难溶电电解质质？提示 习惯上将溶解度小于0.01 g的电解质称为难溶电解质。 【慎思2】 只有难难溶电电解质质才存在溶解平衡吗吗？提示 不仅难溶电解质存在溶解平衡，在易溶的饱和溶液 中也存在溶解平衡，如在饱和NaCl溶液中存在溶解和结晶平衡。【慎思3】 沉淀溶解平衡的影响因素有哪些？提示 (1)内因：溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的；同是微溶物质，溶解度差别也很大；易溶溶质只要是饱和溶液也存在溶解平衡。 (2)外因：包括浓度、温度等
5、，遵循勒夏特列原理。浓度：加水，平衡向溶解方向移动。温度：升温，多数平衡向溶解方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡。同离子效应：向平衡体系中加入相同的离子，使平衡向生成沉淀的方向移动。 其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动。【慎思4】 难溶电解质的溶解平衡和难电离物质(弱电解质)的电离平衡有什么区别？ 提示 (1)从物质类别来看：难溶电解质可以是强电解质也可以是弱电解质如BaSO4是强电解质，而Al(OH)3是弱电解质，而难电离物质只是弱电解质。 (2)从变化过程来看：溶解平衡是指已溶解的溶质与未溶解的溶质
6、之间形成的沉淀与溶解的平衡状态；而电离平衡则是指已经溶解在溶液中的弱电解质分子与离子之间的转化达到平衡 状态。 提示 加入固体CH3COONa使Mg(OH)2固体的质量增加。理由是CH3COONa在溶液中水解CH3COOH2OCH3COOHOH，增大了c(OH)，使Mg(OH)2的溶解平衡向着生成Mg(OH)2的方向移动。加入NH4Cl固体使Mg(OH)2固体的质量减小。理由是NH4Cl在溶液中电离出NH4，NH4与OH发生反应：NH4OHNH3H2O，减小了c(OH)，使Mg(OH)2的溶解平衡向着生成Mg2和OH的方向移动。 1影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因：难难溶电电解质质本身的性质质
7、(2)外因：温度：温度升高，多数溶解平衡向溶解的方向移动动。浓浓度：加水稀释释，溶解平衡向溶解方向移动动。同离子效应应：加入与难难溶电电解质质构成微粒相同的物质质。溶解平衡向生成沉淀的方向移动动。能反应应的物质质：加入与难难溶电电解质质溶解所得的离子反应应的物质质，溶解平衡向溶解的方向移动动。2实例难难溶电电解质质的溶解平衡属于化学平衡，符合勒夏特列原理，外界条件改变时变时 ，平衡将会发发生移动动。【例1】某化工厂为为了综综合利用生产过产过 程中的副产产品CaSO4，与相邻邻的合成氨厂联联合设计设计 了如图图所示制备备(NH4)2SO4的工艺艺流程：请请回答以下问题问题 ：(1)合成氨反应应的
8、化学方程式是_，该该反应应在_(填设备设备 名称)中发发生。沉淀池中发发生的主要反应应方程式是_，该该反应应能够发够发 生的原因是_。(2)在上述流程的沉淀池中通入足量氨气的目的是_，可以循环环使用的X是_。(3)该该生产过产过 程中的副产产品是_。从绿绿色化学和资资源综综合利用的角度说说明上述流程的主要优优点是_；从物质质的性质质和工业业生产实际产实际 的角度考虑该虑该 流程的主要缺陷是_。(1)利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生；其次希望沉淀生成的反应进行的越完全越好 。如沉淀Mg2，应使用NaOH等使之转为溶解度小的Mg(OH)2。 (2)一般认为离子浓度小于
9、1105molL1时，沉淀已经完全。【体验1】自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是( )。ACuS的溶解度大于PbS的溶解度B原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性CCuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2S2=CuSD整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应解析 由PbS转化生成CuS，说明CuS更难溶，CuS中的S为2价，仍具有还原性，CuSO4与ZnS反应的离子方程式为Cu2ZnS=CuSZn2答案 D1影响Ksp的因素Ksp只与难难溶电电解质质的性质质、温度有关
10、，而与沉淀的量无关，并且溶液中的离子浓浓度的变变化只能使平衡移动动，并不改变变溶度积积。2意义Ksp反映了难难溶电电解质质在水中的溶解能力。(1)对对于同类类型物质质，Ksp数值值越大，难难溶电电解质质在水中的溶解能力越强。如由Ksp数值值可知，溶解能力：AgClAgBrAgI，Cu(OH)2Mg(OH)2。3溶度积与离子积的关系通过过比较较溶度积积与溶液中有关离子浓浓度幂幂的乘积积离子积积Qc的相对对大小，可以判断难难溶电电解质质在给给定条件下沉淀能否生成或溶解：QcKsp，溶液过饱过饱 和，有沉淀析出，直至溶液饱饱和，达到新的平衡。QcKsp，溶液饱饱和，沉淀与溶解处处于平衡状态态。Qc
11、Ksp，溶液未饱饱和，无沉淀析出，若加入过过量难难溶电电解质质，难难溶电电解质质溶解直至溶液饱饱和。【例2】已知：25 时时，KspMg(OH)25.611012，Ksp(MgF2)7.421011。下列说说法正确的是( )。A25 时时，饱饱和Mg(OH)2溶液与饱饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2)大B25 时时，在Mg(OH)2的悬浊悬浊 液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2)增大C25 时时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol/L氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol/L NH4Cl溶液中的Ksp小D25 时时，在Mg(OH)2悬浊悬浊 液中加入NaF溶液
12、后，Mg(OH)2不可能转转化为为MgF2解析 A中氢氧化镁溶度积小，所以其Mg2少。B中NH4结合OH使氢氧化镁溶解平衡正移，Mg2增多。C中Ksp不随浓度变化，只与温度有关。D中二者Ksp接近，使用浓NaF溶液可以使氢氧化镁转化。 答案 B(1)溶度积Ksp仅与温度有关(难溶电解质一定时)。(2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。(3)相同类型的物质，溶度积越小，其溶解度越小。【体验2】某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变变溶液pH，金属阳离子浓浓度的变变化如右图图所示。据图图分析，下列判断错误错误 的是( )。AKspFe(OH)3
13、KspCu(OH)2B加适量NH4Cl固体可使溶液由A点变变到B点CC、D两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积积相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分别别在B、C两点代表的溶液中达到饱饱和解析 B项，图上A点到B点，溶液的pH增大，而NH4Cl溶液呈酸性，故不正确。 答案 B 实验探究十四 氟化物防治龋齿的原理龋齿可能是由口腔细菌在糖代谢过程中释放出来的有机酸 穿透牙釉质表面使牙齿的矿物质羟(基)磷灰石Ca5(PO4)3OH溶解造成的。由于细菌在牙齿表面形成一层黏附膜齿斑(或称菌斑)，这些有机酸能够长时间地跟牙齿表面接触，使羟(基)磷灰石溶解。若牙膏里含氟离子，会跟羟(基)磷灰石发生沉淀的转化生成氟磷灰石。 溶解度研究证实氟磷灰石比羟(基)磷灰石更能抵抗酸的侵蚀。此外，氟离子还能抑制口腔细菌产生酸。
