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1、第四章 配位化合物 熟练掌握配合物的定义及其组成和命名 熟练掌握配合物的价键理论 掌握配合物晶体场理论中的八面体构型的配合物 （d轨道能级分裂，晶体场稳定化能CFSE）血 红 蛋 白第一节 配位化合物的组成和命名一、配合物定义：络合物 complex配位化合物（简称：配合物）coordination compound1. 广义定义 (IUPAC) ：凡原子B或原子团C与原子A结合而成的分子或离子。SF6CH42. 狭义定义：结构单元：电中性，如Fe(CO)5, Ni(CO)4带电荷（配离子），如Cu(en)22+, Fe(CN)63-Cu(en)2Cl2K3Fe(CN)6凡含有孤对电子或型电子
2、的分子、离子与具有空轨道的原子或离子结合成具有一定组成的结构 单元，含有该结构单元的化合物称为配合物。二、配合物的组成及其有关术语：1. 组成内界: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界: 与内界电荷平衡的相反离子Co(NH3)6Cl3K3Fe(CN)6中心 原子配体外界 内界内界和外界是以离子键相结 合 ，溶于水后，外界离子 可基本完全离解 1）中心原子（离子）具有空轨道，一般是正离子（金属离子或原子，尤其是过 渡金属离子 ）中性原子 Fe(CO)5 负价金属离子HCo(CO)4高氧化态的非金属离子 SiF6- PF6-2）配位体 具有孤对电子或给电子中心的分子或离子NH3，H2
3、O，CO，F-，I-，OH-，CN- 配位原子：在配位体中提供孤对电子与中心离子以配位 键相结合的原子（如N、F、O)配位体一般可如下分为两类: 按配位原子数目分类单齿配体：如NH3，吡啶多齿配体乙二胺邻菲罗啉(phen)二乙三胺（dien)H2O (水)NH3 (氨) ，CO (羰基) en(乙二胺)NO(亚硝酰)OH(羟基)NO2(硝基) Cl（氯）SCN （硫氰根）NCS （异硫氰根）螯合物（chelate compound）：中心金属离子与多齿配 体结合成具有一个或多个包括中心离子在内的环状结构 的配合物一个多齿配体同时与一个中心离子结合，配体中两个配位 原子之间相隔二到三个其它原子，
4、能与中心离子形成稳定 的五元环或六元环 螯合效应：螯环的形成而使螯合物具有特殊稳定性的作用形成的环越多越稳定 ，比单齿配位体形成的配合物稳定 性高 异性双位配体（两可配体）NCS-, 异硫氰酸根SCN-, 硫氰酸根如：SCN-, CN-, NO2-等NCSMNCSM亚硝酸根硝基3）配位数 ：配合物中与中心离子（或原子）直接成键的配位原子的数目常见的配位数为2，4，6 中心离子配位数 = 配体个数每个配体中配位原子的个数 Co(en)3Cl3中每个乙二胺分子（en）中有2个配位原子，故Co3+离子的配位数为32=6。 影响配位数的因素 中心原子的影响 配体的影响 外界条件的影响：配体浓度周期数(
5、离子半径):氧化数：体积大小(离子半径) ：电荷：Ni(CN)42- + CN- (过量) = Ni(CN)53-Cr(CN)63-, Mo(CN)74-PtIICl42-, PtIVCl62-AlF63-, AlCl4-SiF62-, SiO44-4) 配合物的命名一、配离子配体名称置于中心原子之前不同配体名称间用 分开配体的数目用一二三四等表示在最后一个配体名称之前缀以“合”字若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称 写在配体数目后的括号中当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）Mn(H2O)62+六水合锰(II)离子配体数-配体名称-“合”-中心原子名称（氧化值）
6、Co(NH3)3(H2O)Cl2+ ?二氯三氨水合钴（）配离子二、配体的命名顺序原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。1. (2) 先列出 阴离子，后列出，中性分子、阳离子 的 2. 名称（1）先无机 配体，后有机 配体 cis - PtCl2(Ph3P)2 顺-二氯 二(三苯基磷)合铂(II)1. KPtCl3NH3 三氯氨合铂(II)酸钾(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的 英文字母顺序 排列。Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨一水合钴 (III)(4) 同类配体 同一配位原子时，将含 较少原子数 的配体排在前面。Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl氯化
7、硝基氨羟氨吡啶合铂(II)(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同 时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的 英文顺序排列。Pt (NH2)(NO2)(NH3)2氨基硝基二氨合铂(II)(6) 配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, - NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列 。例3：Cu(acac)(bpy)(py)2+例2：Ni(phen)2(H2O)22+例1：Fe(CN)5(NO)2-乙酰丙酮根吡啶(2,2-联吡啶)合铜(II)离子二水二(1,10-邻菲罗啉)合镍(II)离子五氰亚硝酰合铁(II)离子三、含配阴离子的配合物在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字相
8、连四、含配阳离子的配合物阴离子在前，配阳离子在后例：K4Fe(CN)6六氰合铁(II)酸钾 SO4硫酸 Cl氯化 五、俗名命名黄血盐，赤血盐等例：Cr(en)3(ClO4)3高氯酸三（乙二胺）合铬(III)例：Cr(en)3Cl3氯化三（乙二胺）合铬(III)亚硝酰铁氰化钠 Na2Fe(CN)5NO2H2O例：命名下列配合物，指出它们的配位体、配位原子及配位数Co(NH3)63+六氨合钴（）配离子NH3配体：，配位原子：N配位数：6六氯合铂（）酸H2PtCl6K4Fe(CN)6六氰合铁（）酸钾CN- 配体：，配位原子：C配位数：6Cl- 配体：，配位原子：配位数：6ClNH3，ONO-NH4Co(NH3)2(NO2)4Co(ONO)(NH3)5SO4硫酸亚硝酸根五氨合钴（）配体：配位原子：配位数：6N，O四硝基二氨合钴（）酸铵
