材料腐蚀与防护第十讲-简

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1、材料腐蚀蚀与防护护王鹏鹏材料科学与工程学院 15250949067第十章 金属材料的耐蚀蚀性能10.1 纯金属的耐蚀性 10.2 金属耐腐蚀合金化原理 10.3 铁和铁基合金的耐蚀性 10.4 其他金属的耐蚀性p 在恒温恒压条件下,反应的自由能与 电动势 或电位之间可依据下式转换 :p 纯金属的热力学稳定性标标准电电极电电位越负负,则热则热 力学上越不稳稳定 标标准电电极电电位越正,则热则热 力学上越稳稳定G = nF E10.1 纯纯金属的耐蚀蚀性1. 同一族中:稳稳定性随元素的原子序数增大而增加 2. 最容易钝钝化金属:长长周期偶数列IV、VI,原子内电电子层层未被填满满。 3. 最活性

2、的金属:第I主族,比较较不稳稳定的金属位于第II主族金属的耐蚀蚀性与元素周期表活 性 增 大稳 定 性 增 大耐蚀材料的合金化原理10.2 金属耐腐蚀蚀合金化原理合金化耐蚀途径的极化图(a)提高阳极金属的平衡电电位;(b)增加阴极极化率; (c)增加阳极极化率;(d)加入易钝钝化元素使之钝钝化; (e)加入强阴极性元素促进进阳极钝钝化;(f)增大腐蚀蚀体系电电阻利用合金化提高金属材料耐蚀性的途径 :腐蚀过程的推动力 提高金属的热力学稳定性 加入平衡电电位较较高的合金元素(通常为贵为贵 金属) ,可使合金的平衡电电位升高,增加热热力学稳稳定性 塔曼定律或n/8定律 通过合金化把 提高,对于非钝化

3、控制的阳极活化溶解过程,使腐蚀电流降低1.合金化提高热力学稳定性 在实际中的应用有限 原因: 使用大量的贵金属,价格过于昂贵固溶度有限 增加阴极极化率Pc,使阴极反应受阻 合金化阻滞阴极过程可使腐蚀减轻 若受氧扩散控制:合金化很难改善耐蚀性能 海水中,不论钢论钢 的组织组织 是马马氏体还还是珠光体, 是退火态还态还 是冷加工状态态,是碳钢钢、低合金钢还钢还 是铸铁铸铁 ,腐蚀蚀速度都是在0.13mma左右2. 合金化阻滞阴极过程 阻滞析氢腐蚀阴极方法1. 消除或减少阴极面积 冶金过过程中金属和合金纯净纯净 度、固溶热处热处 理2. 提高阴极析氢过电 位在合金中加入析氢过电氢过电 位高的元素,增

4、大析氢氢 反应应的阻力 工业业Zn中含Fe或Cu杂质杂质 ,Fe、Cu的析氢过电氢过电位低,成为为Zn在酸中腐蚀蚀的有效阴极区,加 速Zn的腐蚀蚀; 加入析氢过电氢过电 位高的Cd或Hg,由于增加了析氢氢反应应的阻力,可使Zn的腐蚀蚀速度显显著降低3.合金化阻滞阳极过程 增加阳极极化率Pa,使阳极过程受阻: 减少阳极相的面积积 加入易于钝钝化的合金元素 加入阴极性合金元素促进进阳极钝钝化 减少阳极相的面积积基体是阴极,第二相或晶界是阳极, 减少阳极面积,提高耐蚀性 海水中,A1Mg合金中的第二相Al2Mg3是阳极, 随着Al2Mg3 逐渐被腐蚀掉,阳极面积减小,腐蚀速度降低 合金中第二相是阳极

5、的情况很少,多数合金第二相是阴极相 加大局部腐蚀的危险性(阳极相构成连续 的通道 )加入易钝化元素,提高钝化能力最有效途径 工业合金的主要基体金属(Fe、Al、Mg、Ni等)在特定的条件下都能够钝 化,但钝化能力还不够高 Fe要在强氧化性条件下才能自钝化,而在一般的自然环境里(如大气、水介质)不钝化 若加入易钝化的合金元素Cr的量超过12时,便可在自然环境里保持钝态 ,即所谓的不锈钢 加入易于钝钝化的合金元素 加入阴极性合金元素促进进阳极钝钝化 可加入的阴极性合金元素主要是一些电位较正的金属,如Pd、Pt、Ru及其它Pt族金 属 灰口铸铁 中含有石墨,在20的10硝酸中,石墨的存在使基体Fe处于钝态 。 碳钢不能自钝化,在盐酸中,Fe无法钝化,石墨反而使腐蚀增加。 对于可能钝化的腐蚀体系,加入强阴极性合金元素,提高阴极效率,使腐蚀电 位正移,合金进入稳定钝化区 只适用于可钝化的腐蚀体系 加入阴极性元素的合金化只需很少(0.10.5 ) 促使合金表面生成具有保护作用的腐蚀产 物 对合金元素和腐蚀产 物的要求:1. 与基体金属形成固溶体,满满足力学性能要求 2. 腐蚀产蚀产 物不溶于腐蚀蚀介质质、电电阻高、致密完 整 典型应用:加入Cu、P、Cr等元素的低合金耐候钢4. 合金化增大腐蚀体系的电阻

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