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1、任务点01 丙烯酸甲酯生产工艺路线选择生产现状、生产方法分析 比较（原料来源，催化剂性能，安 全、环保分析，经济性分析） 丙酮氰酮氰 醇法异丁烯烯 法乙烯烯法丙炔碳 基化法原料来 源石油石油石油石油安全、 环保分 析；经 济性分 析该该法工 艺艺路线线 长长，环环 境污污染 严严重且 生产产成 本高， 目前已 基本淘 汰。现现 行的丙 酮氰酮氰 醇 路线线是 以生产产 丙烯腈烯腈 的副产产 氢氰氢氰 酸 为为原料 ，与丙 酮酮作用 生成丙 酮氰酮氰 醇 。此法原 料来源 丰富、 价廉、 无毒、 污污染较较 小。该该 法可充 分利用 石油裂 解的C4 资资源， 不用剧剧 毒的氢氢 氰氰酸， 也不
2、用 大量的 硫酸。该该工艺艺 的主要 优优点在 于产产生 的氢氰氢氰 酸副产产 物可作 为为制取 ACH的原 料循环环 ，并且 不产产生 硫酸铵铵 副产产物 。 壳牌公 司近年 开发发了 一种丙 炔碳基 化合成 MMA的新 工艺艺， 并已实实 现现了工 业业化。 据称该该 法比目 前正在 生产产的 或者正 在开发发 中的任 何工艺艺 都简简易 ，且成 本低。丙酮氰酮氰 醇法异丁烯烯法乙烯烯法丙炔碳基化法缺点原料氢氰氢氰 酸 的毒性和供应应 问题问题 。副产产 大量废废酸液的 处处理问题问题 。 装置腐蚀问题蚀问题 。异丁烯烯法原料 易得，可利用 较较丰富的烯烃烯烃 裂解副产产和炼炼 厂干气两者
3、中 的C4馏馏分来分 离出异丁烯烯， 适于氢氰氢氰 酸短 缺的国家和地 区;无ACH法 要处处理大量废废 酸液的问题问题 ， 环环境友好。该该 法有两方面不 足:一是工艺艺 复杂杂，设备设备 多 ，投资资大;二 是催化剂剂寿命 短，总产总产 率比 ACH法低。BASF在丙醛醛 生产时产时 利用了 其原有设备设备 ， 但如果新建一 套采用该该工艺艺 的装置的话话， 投资费资费 用过过高 ，因此之后没 有新装置建设设 。该该工艺艺同直 接氧化法一样样 ，需要对对 MAL氧化催化 剂进剂进 行改进进。 BASF法的不足 之处处在于催化 剂选择剂选择 性差， 使用寿命短， 生产产不够稳够稳 定 。一直
4、未能工业业 化。异丁烯两段气相氧化分别采用不同的催化体系 。一段催化体系是以Mo-W-Bi为主体,添加Fe、Co 等过渡金属,并加入碱金属或碱土金属进行改性 ,组成含多种元素的复合氧化物催化体系。该催 化体系反应活性高,选择性好,使用寿命长达3年 。使用该催化剂的反应条件及性能如下：原料 气组成：异丁烯4%8%(mol)，水蒸汽5% 40%(mol)，O2/异丁烯摩尔比24。反应温度： 300400，接触时间：15s。性能水平：异 丁烯转化率95%；(MAA+MAL)单程收率82%87% 。另一种催化体系P-Mo-V系杂多酸,并加入过渡金属和碱金属,提高二段氧化催化剂的氧 化-还原能力和耐热性能。MAL氧化反应条件 及催化剂性能如下：原料气组成：MAL：2% 5%(mol)；水蒸汽10%40%(mo1)；O2/MAL摩 尔比24。反应温度：270350；接触时 间：26s。性能水平：MAL转化率70%90% ；MAA选择性80%85%。 总结选择：异丁烯直接氧化法该工艺包括异丁烯氧化制甲基丙烯醛和甲基丙 烯醛氧化制甲基丙烯酸，最后甲基丙烯酸与甲 醇酯化制MMA等步骤。异丁烯直接氧化法工艺与 其他工艺相比，具有原料来源广泛、催化活性 高、选择性好、对环境污染小、技术经济性好 等优点。
