《大学普通化学总复习》由会员分享，可在线阅读，更多相关《大学普通化学总复习（56页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、大学普通化学期末复习资料12试卷结构一 是非题（每小题1分，共10分）二 单项选择题（每题2分，共20分）三 填空题（每空1分，共20分）四 简答题（每题3分，共6分）五 完成并配平化学反应方程式:(每题2分，共8分)六 计算题（共36分）31 状态函数的特点 ：(1)状态函数是状态的单值函数。 (2)当系统的状态发生变化时，状态函数的变化量只与系统的始、终态有关。第一章状态函数是用以确定系统状态的物理量，如气体的压力p、 体积V、温度T 、质量m、内能U、焓H、熵S、吉布斯函数G等。42 反应进度（用以表示物质变化进展的程度）按一般反应式 而言，作如下定义： =nB()- nB(0) B(1
2、) 对同一反应式，不论选用哪种物质表示反应进度均是相同的； (2) 反应进度与反应式写法有关； (3) = 1 mol，表示各物质的物质的量的变化在数值上正好等于各自的化学计量数，此时称进行了1 mol化学反应或简称摩尔反应。5系统吸热 q 0，体系放热q 0。体积功（膨胀功）w = - pV = - p(V2-V1) 。热、功不是状态函数，数值与途径有关! 4 热力学第一定律封闭系统发生状态变化时，其热力学能的变化等于变化过程中环境与系统传递的热与功的总和。U = q + w6在恒容、只做体积功的条件下 定容反应热 = 热力学能变5 qP与qV的关系H = U + pV 在恒压、只做体积功的
3、条件下定压反应热 = 反应焓变6 盖斯定律在恒容或恒压条件下，化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关，而与变化的途径无关。v根据盖斯定律，可以将化学方程式象代数方程式一样进行加减运算，相应的热效应也加减。77 反应的标准摩尔焓变的计算(1) 标准状态气体: 压力为标准压力 p = 100 kPa；液、固体: 压力为标准压力p的纯物质；溶液: 溶质浓度为标准浓度c = 1 mol dm-3 。(2) 标准摩尔生成焓任意温度稳定单质 = 0, (H+，aq)= 0反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓之和减去反应物的标准摩尔生成焓之和。即：对于一般反应 dD + eE = fF + gG8
4、相对分子质量相近，分子结构复杂的， 大； 结构相似物质， 随相对分子质量增大而增大； 结构相似，相对分子质量相近的物质， 相近。 混合物或溶液的熵值往往比相应的纯物质的熵值大。标准熵的一些规律： 同一物质，298.15K时 同一物质、同一状态，温度越高， 就越大。第二章1 标准摩尔熵（或标准熵） 稳定单质的Sm 0，Sm (H+, aq)= 0,注意与 相区别。93 吉布斯函数及反应的吉布斯函数变(2) Gibbs等温方程(Gibbs 公式) ：化学反应（等温等压）：G = H - T S(1) Gibbs函数定义：G = H - TS r Gm或r Gm均服从Hess定律 温度对r Gm 影
5、响很大rGm(T) rHm (298.15 K) TrSm (298.15 K)10(3) 由标准摩尔生成吉布斯函数(fGm)计算rGm标准摩尔生成吉布斯函数与标准摩尔生成焓相似：11A. T = 298.15 K r Gm (298.15 K)= g f Gm (G, s, 298.15 K) + df Gm (D, g, 298.15 K) - a f Gm (A, l, 298.15 K) - b f Gm (B, aq, 298.15 K) B f (B, 298.15 K) r (298.15 K) =Gm,Gm对于一般化学反应式B. T 298.15 Kr Gm (T) = r H
6、m - T r SmrHm(T) rHm (298.15 K)rSm(T) rSm (298.15 K)，则rGm(T) rHm (298.15 K) TrSm (298.15 K)若各物种均处于标准状态rGm 是温度的线性函数12标准摩尔吉布斯函数变（rGm）与标态下反应自发性判别rGm 0 自发（正反应方向）; rGm 0 非自发性（正反应方向）; rGm = 0 处于平衡状态.在实际中，反应混合物很少处于相应的标准态，须根据rGm来判断反应进行的方向。(4) 标态下反应自发性判据Gibbs函数变判据 13（5）反应方向转变温度的估算若反应在标态下进行，则反 应 实 例HSG = HTS正
7、反应的自 发性 CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g) 吸热熵增反应+温度升高至某值时由正 值变负值高温自发 低温非自发N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 放热熵减反应降低至某温度时由正值 变负值低温自发 高温非自发14热力学等温方程： rGm (T) = rGm (T) + RTlnQr Gm 0 正向自发; r Gm 0 逆向自发; r Gm = 0 处于平衡状态.对于一般化学反应式(6) 非标态下反应自发性判据Gibbs函数变判据 15（1） G与G关系-热力学等温方程式：4 热力学等温方程（2） 反应方向的判据-Gibbs函数变判据165 化学平衡的移动及解释吕
8、查德里（A. L. Le Chatelier）原理如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就向能减弱这个改变的方向移动。17思考题:P107 第2题（4）为了减少汽车尾气中NO和CO染污大气,拟按下列反应进行催化 转化: NO(g) +CO(g) = (1/2)N2(g) + CO2(g), rHm (298.15 K) = -374kJmol-1。从化学原理考虑,下列措施中有利于提高反应转化率的是(A) 低温高压 (B) 高温高压 (C) 低温低压 (D) 高温低压答: (A).186 标准平衡常数K及其与温度T的关系2) 标准平衡常数K与温度T的关系-范特霍夫等压方程式1) 多重
9、K规则：反应相加（减）， K相乘（除），倍数反应， K以倍数为幂197 基元反应的质量作用定律 在给定温度条件下，对于基元反应（即一步完成的反应，无中间 产物，又称元反应），反应速率与反应物浓度（以化学反应方程 式中相应物质的化学计量数的绝对值为指数）的连乘积成正比。基元反应可直接由反应方程式写出反应速率方程。如2NO (g) + O2 (g) 2NO2（g)为基元反应 则 u = k c(NO)2. c(O2) 208 温度对反应速率的影响-阿仑尼乌斯公式21第三章1. 难挥发稀溶液的依数性：p = xB pA Tbp = kbpmTfp = kfpm（蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降、渗透
10、压）难挥发、非电解质、 稀溶液其中 xB是溶质B在溶液中的摩尔分数m为溶液的质量摩尔浓度，单位为mol/kg；V为溶液的体积（m3）；c为溶液的浓度mol.m-3 R数值为8.314 Pa m3 mol-1K-1222 酸碱质子理论：(1)一元弱酸(弱碱)的解离平衡：ceq(OH-)= cb Kbcb Kb /cb 一元弱碱：ceq(H+)= ca Kaca Ka /ca 一元弱酸：23例常温下，往1.0 dm3 0.1moldm-3 HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解，可能发生的变化是 （1）HAc的Ka 值增大 （2）HAc的Ka减小 （3）溶液的pH值减小 （4）HAc的解离度减
11、小 答：(4)。HAc(aq) H+(aq) + Ac-(aq)3 缓冲溶液(1) 同离子效应在弱酸的溶液中加入该酸的共轭碱，或在弱碱的溶液中加入该 碱的共轭酸，使得弱酸或弱碱的解离度大大下降的现象，称为 同离子效应。24NH3 H2O NH4ClpH=14-pOH碱性缓冲溶液酸性缓冲溶液HAcNaAc(2) 缓冲溶液的概念像HAc-NaAc这种能保持pH值相对稳定性能的溶液（即不因加入少量强酸或强碱而显著改变pH值的溶液），称缓冲溶液。(3) 缓冲溶pH值计算：254 难溶强电解质的多相解离平衡：n+m过饱和溶液，有沉淀析出溶度积规则： (1) Q KS ：无沉淀析出，或沉淀溶解饱和溶液，处
12、于平衡26结论：(1) 溶度积大小反映了难溶电解质的溶解能力；(2) 对同类型的难溶电解质，在相同的温度下，Ks较大，溶解度较大，Ks较小，溶解度较小。(3) 对不同类型的难溶电解质，不能认为Ks小的，溶解度一定小。 27在难溶电解质饱和溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质时，难溶电解质的溶解度降低，这种现象叫做同离子效应。CaCO3(s)Ca2+ + CO32-Na2CO32Na+ + CO32-此时：Q(CaCO3) KS (CaCO3)，向生成CaCO3的方向移动，使CaCO3的溶解度降低。例如：同离子效应28负极：发生氧化反应正极：发生还原反应1. 原电池：使化学能转化为电能的装置。第
13、四章29rGm= -nFE（1）原电池处于标准状态rGm= -nFE2 2 电动势的能斯特方程式电动势的能斯特方程式E= (正) - (负)= (氧化剂) - (还原剂) （2）原电池在非标态下工作T=298.15K时，对电池反应：aA(aq) + bB(aq) = gG(aq) + dD(aq)30结论： E 的数值与电池反应计量式的写法无关！aA(aq) + bB(aq) = gG(aq) + dD(aq)2aA(aq) + 2bB(aq) = 2gG(aq) + 2dD(aq)E1 = E2E1E2313 3 电池反应的电池反应的KK与标准电动势E的关系： = - n Fn F lnKK
14、 n Fn F/(RT)/(RT)298.15 K时 lgKK n n/ 0.0592 V / 0.0592 V rGm (T) = - RTlnKK 设计一个原电池，使电池反应正好是所需判断的化学反应。= n(= n( + + - - - -)/0.0592 )/0.0592K越大，反应进行越彻底。32一般将电极反应写成还原反应的形式，通式： a (氧化态)+ne- b (还原态) T=298.15K时:4 电极电势的能斯特方程33(1) 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 ，电对的氧化态越易得电子，氧化性 ； ，电对的还原态越易失电子，还原性 。 5 电动势与电极电势的应用a (氧化态)+ne- b (还原态) (2) 氧化还原反应方向的判断设计一个原电池，使电池反应正好是所需判断的化学反应。rGm= -nFEE= (正)-(负)E 0，即 (正) (负) ，G 0，反应正向非自发，逆向自发。34第五章1 光的波粒二象性：20世纪初，根据光的干涉，衍射和光电效应等现象，光具有波、粒二象性1924年，法国的物理学家德布罗意提出电子 、原子等也具有波粒二象性：1927年，德布罗意的粒子波的假设被电子衍射实 验所证实。35在求解的过程中，需要引入四个量子数n、l、m 主量子数(n)n 的取值：
