晶体缺陷点缺陷(空位)

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1、第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷第第 三三 章章 晶晶 体体 缺缺 陷陷 第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷 本章要求掌握的主要内容本章要求掌握的主要内容 一.需掌握的概念和术语 1、点缺陷、Schottky空位、Frankel空位、间隙原子、置换 原子 2、线缺陷、刃型位错、螺型位错、混合型位错、柏氏矢量 、位错运动、滑移、(双)交滑移、多滑移、攀移、交割、割 价、扭折、塞积;位错应力场、应变能、线张力、作用在位 错上的力、位错密度、位错源、位错生成、位错增殖、位错 分解与合成、位错反应、全位错、不全位错、堆垛层错 3、面缺陷、表面、界面、界面能、晶界、相界 4、关于位错的应力场、位错的应变能、线

2、张力等可作为一 般了解 5、晶界的特性(大、小角度晶界)、孪晶界、相界的类型第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷二二. .本章重点及难点本章重点及难点 1、点缺陷的平衡浓度公式点缺陷的平衡浓度公式 2 2、位错类型的判断及其特征、柏氏矢量、位错类型的判断及其特征、柏氏矢量 的特征,的特征, 3 3、位错源、位错的增殖、位错源、位错的增殖( (F-RF-R源、双交滑移机制等源、双交滑移机制等) )和运和运 动、交割动、交割 4 4、关于位错的应力场、位错的应变能、线张力等可作为、关于位错的应力场、位错的应变能、线张力等可作为 一般了解一般了解 5 5、晶界的特性、晶界的特性( (大、小角度晶界大、小角

3、度晶界) )、孪晶界、相界的类型、孪晶界、相界的类型第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷 概 述 前面章节都是就理想状态的完 整晶体而言,即晶体中所有的 原子都在各自的平衡位置,处 于能量最低状态。然而在实际 晶体中原子的排列不可能这样 规则和完整,而是或多或少地 存在离开理想的区域,出现不 完整性。正如我们日常生活中 见到玉米棒上玉米粒的分布。 通常把这种偏离完整性的区域 称为晶体缺陷(crystal defect, crystalline imperfection)。 位错实验观测(dislocation.mpg) 图为透射电子显微镜下观察到 不锈钢316L(00Cr17Ni14Mo2) 的位错

4、线与位错缠结第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷完整不一定精彩缺憾也是一种美!第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷 晶体缺陷(晶体缺陷(Crystal Crystal defectdefect)通常把晶体点阵结构中周期性势 场的畸变称为晶体的结构缺陷。 晶体缺陷对于晶体结构来说规则完整排列是主要的,而非完整性 是次要的;对一些对结构敏感的性能来说,起主要作用的是晶体的 不完整性,而完整性是次要的;一些相变、扩散变形等都与晶体缺陷 有关。 晶体缺陷分类及特征:11点缺陷(点缺陷(point point defectdefect):特征是三维空间的各个方面上尺寸 都很小,尺寸范围约为一个或几个原子尺度,又称零

5、维缺陷,包括 空位、间隙原子、杂质和溶质原子。 22线缺陷(线缺陷(line line defectdefect):特征是在两个方向上尺寸很小,另外 一个方面上很大,又称一维缺陷,如各类位错。33面缺陷(面缺陷(planar planar defectdefect):特征是在一个方面上尺寸很小,另 外两个方面上很大,又称二维缺陷,包括表面、晶界、亚晶界、相 界、孪晶界等。4 4体缺陷体缺陷: : 如果晶体内部质点排列的规律性在三维空间一定的 尺度范围内遭到破坏,就称为体缺陷,例如亚结构(嵌镶块)、沉 淀相、层错四面体、晶粒内的气孔和第二相夹杂物等,三维缺陷。第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷 3.

6、1 3.1 点点 缺缺 陷陷 3.1.1 3.1.1 点缺陷的形成及类点缺陷的形成及类 型型点缺陷(点缺陷(point defectpoint defect)是在晶体晶格结点上或邻近区域偏离 其正常结构的一种缺陷,它是最简单的晶体缺陷,在三维空间 各个方向上尺寸都很小,范围约为一个或几个原子尺度。由于某种原因,原子脱离了正常格点,而在原来的位置上留 下了原子空位,即空位就是未被占据的原子位置。离开平衡位置的原子有三个去处:(1)(1)形成形成SchottkySchottky空位:空位:迁移到表面 或内表面留下的空位。(2)(2)形成形成FrankelyFrankely缺陷:缺陷:挤入点阵间 隙

7、而形成的空位,并出现间隙原子。(3)(3)跑到其它空位上使空位消失或移跑到其它空位上使空位消失或移 位。位。点缺陷的类型有哪些? 第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷点缺陷的类型点缺陷的类型:(1)置换原子(substitutional atom):占据在原来基体原子平衡 位置上的异类原子 。(2)空位(vacancy):未被占据的原子位置 。(3)间隙原子(interstital atom) 异类间隙原子:原子半径很 小的外来原子,外来杂质原子 。自间隙原子(self-interstital atom) (同类):形成佛兰克尔空 位时出现的间隙原子 。 第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷高分子晶体中的

8、点缺陷:(1)分子链上的异常键结合;(2 )分子链位置发生交换;(3)分子链向相对方向折叠。 离子晶体中的点缺陷:(1)Schottky缺陷:一个正负离子 空位对。(2) Frenkel缺陷:一个空位间隙离子对。离子晶体离子晶体点缺陷点缺陷 类型类型第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷3.1.2 3.1.2 点缺陷的平衡浓度点缺陷的平衡浓度 空位形成时系统自由能的变化:F=U-TS 内能(Internal energy)变化U。n个内能为u的点缺陷使 系统内能增加总量为:UnEv 空位形成能(vacancy formation energy):形成一个空 位时引起系统能量的增加,记为Ev TS与组态

9、熵变化有关:点缺陷的存在使体系混乱程度 增大,大大增加了系统的熵值。 通过热力学分析,在绝对零度以上的任何温度,晶体中 最稳定的状态是含有一定浓度的点缺陷的状态,这个浓度称 为该温度下晶体中点缺陷的平衡浓度(equilibrium consistence)。经热力学推导:C = n/N = exp(Sf/k)exp(Ev/kT) = Aexp(Ev/kT)C与T、Ev之间呈指数关系(下页表)。T上升、C升高。第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷 EvEv对对C C的影响的影响金属种 类类Pb Al Mg Au Cu Pt WEv10-8J0.080.120.140.150.170.240.56C9.

10、2 10-62.8 10-81.5 10-93.6 10-102.0 10-117.8 10-165.7 10-36第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷3.1.3 点缺陷的运动 点缺陷的运动方式: (1) 空位运动;空位缺陷的运动实质上是原子的迁移过程,它构成了晶体 中原子传输的基础。 (2) 间隙原子迁移; (3) 空位和间隙原子相遇,两缺陷同时消失,称为点缺陷点缺陷 的复合的复合 ;(4) 逸出晶体到表面,或移到晶界,点缺陷消失。第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷3.1.4 点缺陷对结构和性能的影响 点缺陷引起晶格畸变晶格畸变(distortion of lattice),能 量升高,结构不稳定,易发生转变。 点缺陷的存在会引起性能的变化:(1)物理性质、如R、V、 等;(2)力学性能:采用高温急冷(如淬火 quenching), 大量的冷变形(cold working),高能粒子辐照 (radiation)等方法可获得过饱和点缺陷,如使S提 高;(3)影响固态相变,化学热处理(chemical heat treatment)等。第三章第三章 晶体缺陷晶体缺陷本节小节 空位的类型 空位的平衡浓度及其公式 下一节

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