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1、计算题的注意事项计算题的注意事项 先写出方程式，（尤其氧化还原反应）选定反应基 本单元 依据化学计量关系或等物质的量规则写出各个物质 间的计量关系 列出公式 带入数据进行计算 注意有效数字的计算和修约 正确表达结果，结果类型不同（含量范围、常数、 误差等要求的有效数字会有不同）1. 常量滴定管的读数误差为0.01mL，如果要求滴定的相对 误差分别小于0.5% 和0.05% ，问滴定时至少消耗标准溶液 的量是多少毫升（mL）？这些结果说明了什么问题？解：滴定管的读数误差每次为0.01mL，滴定的毫升数的通过 两次获得，根据相对误差公式：滴定结果表明：滴定的mL数少，相对误差大；滴定的mL 数多，
2、相对误差小。选择：选择：BAADC CADBC BCDBC CCAAB C40CDC DCABAADC CADBC BCDBC CCAAB C40CDC DCAV1=4mLV2=40mL第二章第二章 习题（习题（p57p57）2. 万分之一分析天平，可准确称至0.0001g，如果分 别称取试样30.0mg和10.0mg ，相对误差是多少？ 滴定时消耗标准溶液的量至少多少毫升（mL）？解：（1）计算称量相对误差取样30.0mg，每次称量的绝对误差为0.0001，相 对误差为：取样10.0mg ，相对误差为:（2）计算滴定毫升数取样30.0mg，称量误差为0.7%，为使测定过程中 的误差一致，故滴
3、定的相对误差也应为0.7%，因此， 根据相对误差计算取样10.0mg，滴定所消耗的标准溶液量至少为：计算表明：称样量太少，误差大，滴定毫升数少。若 取样量放大十倍，即300.0mg和100.0mg，其相对误差 分别为0.07%和0.2%，滴定消耗的体积至少分别为 30mL和10mL。其余习题略习题5： 解：写出方程式（此处略）选择传递1e对 应的式量组合为反应基本单元，根据等物 质的量规则： n(1/6K2Cr2O7)=n(Fe) 5.00.2500=c12.50，c0.10mol/L第三章 酸碱滴定法习题（p115）3. 如一弱碱型指示剂的离解常数为KHin = 6.0 10-9，问 该指示
4、剂的变色范围应为多少？解: 指示剂理论变色范围为pKa1，故pH = pKHin1 = -lg（6.010-9)1 = 8.221 （ pH 7.22 9.22）DBCBA DCCCC CCBBD ABCBA D4. 下列物质可否在水溶液中直接滴定 （1）0.10 mol / L HAc ； （2）0.10 mol / L HCOOH； （3）0.10 mol / L CH3NH2 ； （4）0.10 mol / L HCl + 0.10 mol / L H3BO3。解：判断弱酸被准确直接滴定的条件是 CspKa 10-8判断弱碱被准确直接滴定的条件是 CspKb 10-8 （1）0.10 m
5、ol / L HAc，Ka=1.810-5 ，CspKa 10-8，可用强碱 直接滴定。 （2）0.10 mol / L HCOOH ，Ka=1.810-4 ，CspKa 10-8，可用 强碱直接滴定。 （3）0.10 mol / L CH3NH2 ，Kb= 4.210-4，CspKb10-8，可用强 酸直接滴定。 （4）0.10 mol / L HCl + 0.10 mol / L H3BO3，HCl为强酸，可用 强碱直接滴定；H3BO3为弱酸，Ka=5.810-10 ，CspKa 10-8，故 0.10 mol / L H3BO3不能用强碱直接滴定。5. 下列物质可否准确分级滴定 （1）0
6、.1000 mol / L H2C2O4； （2）0.1000 mol / L 联氨H2N H2N 解：分级滴定的判别式为：对于多元酸：对于多元碱： （1）H2C2O4，Ka1=5.910-2，Ka2=6.410-5， 不能分级滴定，但两个质子可一并滴定，因为（2）H2N H2N，Kb1=3.010-8，Kb2=7.610-15，故只能滴定到第一个化学计量点，有1%的误差。7. 取水水样100.0 mL，用0.1000 mol / L HCl溶液滴 定至酚酞终点，消耗13.00 mL，再加甲基橙指示剂 ，继续用HCl溶液滴定至橙红色出现，消耗20.00mL ，问水样中有何种碱度？含量为多少（以
7、mg / L 表 示）？解：PM ，水样中含CO32-和HCO3碱度。习题习题1111解：写出方程式（此处略）以H+为反应基本单元，根据等物质的量规则 和题意有：nHCl = n1/2Na2CO3 + n1/2K2CO312. 一水样中可能含有CO32-、OH-、HCO3-，或者是 混合水样。用20.00 mL 0.1000mol / L HCl溶液，以酚 酞为指示剂可滴定至终点。问： （1）若水样含OH-和CO32-的量相同，再以甲基橙为 指示剂，还需加入多少毫升HCl溶液才可滴定至橙红 色终点？（M=？） （2）若水样含有CO32-和HCO3-的量相同，接着以甲 基橙为指示剂，还需滴入多少
8、毫升HCl溶液才可达到 橙红色终点？ （M=？） （3）若加入甲基橙指示剂时，不需滴入HCl溶液就已 呈现终点颜色，该水样中含有何种物质？（ M=0）解: 已知 P=20.00mL（1）水样含OH-和CO32-的量相同，以酚酞为指示剂的反应如 下： OH- + H+ = H2O CO32- + H+ = HCO3-两个反应消耗的HCl 20.00 mL加入甲基橙后：HCO3- + H = H2CO3消耗的HCl体积应为10.00 mL。 （2）水样含有CO32-和HCO3-的量相同，以酚酞为指示剂的反 应如下：CO32- + H+ = HCO3- 消耗的HCl 20.00 mL。加入甲基橙后，
9、其反应为：HCO3- + H+ = H2CO3HCO3-包括原水中CO32-滴定产生的（消耗盐酸20.00 mL 和原水中原有的HCO3-，由于两种组分的量相同，因此原水 样中HCO3-消耗的体积为20.00 mL，故总体积为 20.00+20.00=40.00 mL。 （3）水样加入甲基橙指示剂时，不需滴入HCl溶液就已呈现 终点颜色，该水样中只含有OH-碱度。第四章 络合滴定法习题（p161)2.用EDTA标准溶液滴定水样中的Ca2+、Mg2+、Zn2+时的最小pH值是多少？实际分析中应控制的在多大？解：查表得：lgKCaY = 10.69，lgKMgY = 8.69，lgKZnY = 1
10、6.50设水样中的M均为10-2 mol / L，则lgY(H) = lgKMY 8滴定Ca2+的pH值为：lgY(H) = lgKCaY 8 = 10.698 = 2.69， 查p127表4.2, pH = 7.6 ，实际分析中，由于Mg2+干扰，采用pH = 12滴定Mg2+的pH值为：lgY(H) = lgKMgY 8 = 8.698 = 0.69，查127表4.2，pH = 9.7 ，实际分析中，采用pH = 10。滴定Zn2+的pH值为：lgY(H) = lgKZnY 8 = 16.508 = 8.50，查p127表4.2, pH = 4.0，实际分析中，采用pH = 5。CBABC
11、 BAAAD CCCDB CBABC BAAAD CCCDB BCDAB ABCDAB A3. 计算pH = 10时，以10.0 mmol /L EDTA溶液滴定20.00mL 10.0mmol / LMg2+溶液，在计量点时的Mg2+量浓度和pMg值 。 解：查表的pH = 10时，lgY(H) = 0.45lgKMgY = lgKMgY lgY(H) = 8.690.45 = 8.24 pMg = 5.276. 称取铝盐混凝剂试样1.200克，溶解后加入过量10.0 mmol / L EDTA溶液50.00 mL，pH为5 6，以XO为指示剂，用10.0 mmol / L 锌标准溶液回滴，
12、消耗10.90 mL，求该混凝剂中 Al2O3的百分含量？ 解：解：习题习题7 7习题习题8 8解： 1mL Zn(Ac)2=0.5925mL EDTATAl2O3/EDTA=1.01210-3g/mLTAl2O3/Zn(Ac)2=0.59251.01210-3=5.99610-4g/mL解：查氨的pKb=4.74，所以其缓冲溶液可以控制的pH=(14- 4.74)1=8.310.3p162-习题9或者习题2 解：Mn2+2OH-=2Mn(OH)2Mn2+=(0.00208)/（8+7）=0.0011mol/L cNH3Kb=(0.20007)/(8+7)1.810-5=1.710-5KwcN
13、H3/Kb=5.2103500 可以最简式计算：OH=（cKb）1/2 Mn2+OH2=0.00111.6810-5=1.810-8Ksp=510-13 故能生成沉淀； 加入硫酸铵：NH4+=0.50002/(132.13(8+7)0.50mol/L NH3CNH3=70.2000/(8+7)mol/LOH=pKb+lg(CNH3/CNH4+) 3.810-6mol/L Mn2+OH2=0.0011(3.810-6)2=4.110-15习题习题3 3解：AgCl沉淀在水中的溶解度为：Ag+SCN- = 1.3310-50.0100 = 1.3310-7 Ksp.AgSCN = 1.0710-1
14、2 所以，AgCl能转化成AgSCN。 转化终止时，溶液中Ag+的浓度为：习题习题7 7第六章 氧化还原滴定法 选择题： 习题1：参见p190CBCBA DBACCDDBDB DADA1.37 BADAC DCC习题4O2=0.0100(10+2.15)-0.0100 1081000/100=1.72mg/L习题5由方程式（此处略）和等物质量规则： n(1/6K2Cr2O7)=n(Fe)=n(1/4O2) COD=C(V0-V)81000/20.00400.0mg/L习题7：书后答案是错的由方程式（此处略）和等物质量规则： n(1/6K2Cr2O7)=n(Fe)=n(1/6CH3OH)C(Fe
15、SO4)=2C(1/2FeSO4)=0.2000mol/LCH3OH=n1-n2=(0.250025.00-10.600.2000)(32.05/6)1000/504.4102mg/L习题8、9习题8： 由方程式（此处略）和等物质量规则： n(1/6酚)=n(KBrO3)=n(S2O3) 苯酚=0.1100（31.20-15.78） (94.15/6)1000/100266mg/L习题9： n(1/2碘I2)=n(1/2Cl2)=n(1/2MnO2)=n(S2O3) MnO2%=0.100020.20 (86.937/2)1000/(25.00 1.200/250)73.2%习题10习题10 ：DO=0.01029.8281000/100 =8.0mg/L习题11： n(1/2I2)=n(S2O3) S%=0.0500（3.90-1.20） (32.065/2)1000/10021.6mg/L27例: 滴定的体积误差V绝对误绝对误 差相对误对误 差 20.00 mL 0.02 mL 0.1% 2.00 mL 0.02 mL 1%称量误差m绝对误绝对误 差相对
