有害物质讨论及新法规

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1、 产品中有害物质讨论 及相关环保法规 AOV Testing Institution内容概要A. RoHS指令及其测试方法最新动态B . RoHS指令C . 无卤化趋势D. 其它热门测试项目和知名企业环保要求E. MDL和MQL介绍背景环境的巨大破坏o全球气候变化o臭氧层的破坏和消耗o酸雨o土地沙漠化o水资源危机o森林被破坏o生物多样性锐减o海洋资源的破坏和污染o持久性的有机污染物的污染背景危及人类健康o对人体健康有害物质o环境中不易分解物质o由食物链进入人体的有害物质o干扰体内正常内分泌体系o致肿瘤、致畸胎等遗传因子受损背景大公司环保事件案例oSONY遭遇Rohs重创，欧盟于06年7月1日在

2、全球启动和实施 RoHS后，不到一个月的时间，索尼公司便被查出其销往阿姆斯 特丹的家电产品中含铅，违反了RoHS管制，被处以高达6亿欧元 的罚款，所有货物也在阿姆斯特丹进行销毁，并且在46个月内 不允许在阿姆斯特丹进行产品销售。自从成为首个被罚的案例， 索尼不得不更谨慎地对待一切有可能混入其电子产品中的危险物 质。o2007年8月份。全球最大的玩具生产商美泰公司(Mattel)，由于 担心玩具使用的含铅油漆可能对儿童造成危害，宣布在全球召回 超过1800万件中国生产的玩具。更为严重的是：美泰产品召回 涉及的制造企业中国佛山市利达玩具有限公司， 因玩具油漆铅含 量超标，被召回96.7万件玩具产品

3、，并被国家质监总局暂停出口 。据估计，大约要负担3000多万美元的赔偿损失。 利达公司老 板不堪重负，自缢身亡。而此事件的罪魁祸首东兴新能源有 限公司，是利达长期的油漆供应商，以假冒的无铅涂料害死了其 十几年的生意伙伴及好友。 RoHS 六项重金属:nLead 铅;nMercury 汞;nCadmium 镉;nChromium (VI) 六价铬. 某些溴化阻燃剂：nPolybrominated biphenyls (PBBs);多溴联苯nPolybrominated diphenyl ethers (PBDEs).多溴联苯醚 最高限量：o镉：0.01%（100 ppm);o铅、汞、六价铬，多溴

4、联苯，多溴联苯醚：0.1% (1000 ppm).RoHS 最新动态o会推荐更明确的测试方法o讨论豁免状况，扩大产品范围（如增加医疗 器械和监控器）o增加限值物质种类o考虑到挪威的ROHS推出以及丹麦可能提出 的限值指令（目前还没透露），进行相应修 改。RoHS 欧盟复审欧盟将复审其ROHS指令，预计会推荐更明 确的测试方法，讨论豁免状况，扩大产品范围（ 如增加医疗器械和监控器），增加限制物质种类 如将阻燃剂DBDE(十溴二苯醚)、HBCDD(六溴 环十二烷)、TBBPA(四溴双酚A)、As(砷)、更 有可能连邻苯二甲酸盐（PAEs）和聚氯乙烯（ PVC）都包括在内。RoHS 测试标准oROH

5、S的测试标准一直没有确立，欧盟拟推 荐国际电工委的IEC62321的标准，但此标 准历经多次讨论和修改，于2007年12月通 过了IEC62321 111/95/CDV，但六价铬、 PBBs/PBDEs的测试方法变为附件形式， 即此三项测试方法还不能作为正式标准。 预计今年34月会推出最终规范版，能统 一ROHS的测试方法。RoHS 测试标准IEC62321IEC 62321 正式发行的时间表如下： 1、2008年3月：IEC TC 111 WG3 将于于特拉维 夫市举办会议，完成国际规范最终版本(Final Draft International Standard, FDIS)； 2、200

6、8年5月：举办为期两个月的国际成员国投票 ； 3、2008年7月：投票结果出炉； 4、2008年8月：若顺利通过成员国投票及IEC总部 同意，正式公布 IEC 62321 规范 RoHS 其它测试标准oEPA 3550 超声波萃取法oEPA 3540 索式提取法oEPA 3050 湿法消解法oEPA 3052 微波消解法oISO 3613 六价铬金属镀层测试法oEPA 3060 六价铬碱式消解法RoHS 拟增加的物质oDBDE十溴二苯醚。在ROHS的豁免条款 里，十溴二苯醚是豁免的，在中国ROHS里， 也没有被限制使用。由于商用十溴二苯醚会含 有九溴二苯醚等杂质，在条件不稳定情况下， 有13的

7、十溴二苯醚可能会转变成九溴联 苯醚等，也由于十溴二苯醚的危害性无法确定 ，此次讨论，可能会去除这条豁免，重新限制 使用十溴二苯醚。RoHS 拟增加的物质oHBCDD（HBCD ）六溴环十二烷，是一种高 含溴量的阻燃剂。具有阻燃效率高、用途较广 、有时不需采用锑协效剂等优点，其低填充性 对聚合物性能影响极小，保证了聚合物的优良 性能。在PBB/PBDE被限制后，作为替代物被 大量应用，该物质被证明有害，因此将被新的 ROHS指令所限制。在POHS里，也将此物质 作为限制对象，限量为0.1%，预计一旦 ROHS限制此物质，限量也为0.1%。测试方法：前处理可以采用索氏萃取，测试仪 器为GC-MS。

8、RoHS 拟增加的物质oTBBPA四溴双酚A，同HBCDD一样，含 溴阻燃剂，在PBB/PBDE被限制后，作为替代 物被大量应用，特别是在PCB板中的应用。所 谓溴化环氧树脂，又称为四溴双酚A环氧树脂 齐聚物，是TBBPA在PCB板中的典型应用。在 POHS中，TBBPA也被限制，但其限量为1% 。测试方法：萃取 、GC-MS。RoHS 拟增加的物质oAs砷，非金属元素。易与大多数金属或非 金属元素反应，一般砷的化合物都具有毒性。 自然界中主要以硫化物矿形式存在，三氧化二 砷又称砒霜。砷在工业应用中一般制作硬质合 金，特别是铜合金里都会含有少量砷，我国古 代的白铜含砷达10%。RoHS 拟增加

9、的物质砷在电子产品中的应用主要是砷化镓单晶材料 在集成电路中的应用，砷化镓单晶材料是继锗 、硅之后发展 起来的新一代半导体材料。它具 有迁移率高、禁带宽度大等特点，在工作速度 、频率、光电性能和工作环境等许多方面有着 硅不可比拟的优势。它是目前最重要、最成熟 的化合物半导体材料，主要应用于光电子和微 电子领域。RoHS 拟增加的物质另外，制作PCB板的玻璃纤维，其原料为玻璃 球，而玻璃球的成型剂大多就是砒霜（三氧化 二砷），因此，PCB板也可能会含有砷。还有，如果采用了三氧化二锑作阻燃协效 剂，由于锑矿伴生有砷，也会导致塑料或油 漆、PCB板里含砷。RoHS 拟增加的物质2003/02/EC以

10、及REACH危险物质列表对砷的 应用作了限制，没有限量要求，理解为不得含 有。在POHS里，对砷的限量是0.01%。POHS对铅酸电池/硫酸电池、黄铜制品、水晶 玻璃等中的砷进行豁免。 测试方法：EPA3052、ICP-OES或AAS。 China-RoHSo电子信息产品污染控制管理办法于2007年3 月1日实施。信息产业部第39号令o2007年10月12月为电子信息产品污染控制重 点检查期。o新的管理目录预计于2008年中出台，目前， 信息产业部正在起草一个电子信息产品污染控 制重点管理目录制定程序规定，希望将目录的 制定过程法制化。o电子信息产品分类注释还在进一步修订，会 增加列举，产品功

11、能解释等，预计2008年底完成 。J-MOSSo日本国工业标准：JIS C 0950 (或称J-MOSS)，全名为电 子及电气设备特定化学物质的含有标示方法，于2005年12 月20日制定完成，于2006年7月1日正式生效。符合RoHS六 項限用物质的电子及电气设备，可表示绿色G标识；若六 項中有任何一項未符合者，則需在设备本体、设备包装箱(外 箱)及目录类(使用说明书、印刷品、网站)等标识黄绿色R 标识，並在标识的下方或右方标注未符合的化学物质符号。o于2007年1月1日开始实施。实施措施与欧盟ROHS一致，符 合ROHS的产品就可以符合J-MOSS。oJ-MOSS的产品范围比ROHS要小，

12、有害物质也是六项，限值 一样；但J-MOSS没有规定有害物质不能在产品中使用，只是 超过限值后加以标示。RoHS 介绍o挪威产品法规中有关消费品的新的草案，要求禁止 在消费品中使用某些有害物质的禁令（Prohibition on Certain Hazardous Substances in Consumer Products）o生效日期，预定时间为2008年1月1日。目前已经 推迟。o虽然该立法只适用于挪威，但是可能会成为类似出 口到欧洲的电气和电子产品使用的事实上的RoHS 标准，因为很少有公司会专门单独为一个市场生产 一种针对性的产品。除非不打算把产品销往挪威。RoHS 介绍ROHS涵盖

13、了几乎所有消费品（只有少 数例外）。 它包括的产品类别除电子电气 类消费品外，还包括衣服、箱包、建筑、玩 具等。该规定不适用于食品、食品包装、化 肥、医疗设备和香烟，以及运输工具、运输 工具上的固定装置、轮胎和类似运输工具配 件。 新规定建议限制18种物质，其中只有 2种（铅和镉）为欧盟RoHS指令所包含的 ，另还有规定了16种物质禁止使用。其中 与电子电器产品相关的为12项。 RoHS 禁用物质列表RoHS 禁用物质列表RoHS 限制物质介绍oMCCP C14-17 中链氯化石蜡。氯化石蜡是一组合成混合物，主要用于金属加工液 、密封剂、橡胶和纺织品的阻燃剂、皮革加工以及涂 料涂层等。氯化石蜡

14、也是氯系阻燃剂的主要代表。氯化石蜡可 以在空气中传播至远端而影响人体健康。短链氯化石蜡SCCP（C10-13）已经被限制使用 ，在指令2002/45/EC中，规定金属加工和皮革保养 剂中SCCP的含量不超过1%。斯德歌尔摩公约也将其 列入。RoHS 限制物质介绍考虑到SCCP已经被限制，ROHS增加了 MCCP的限制，限量为0.1%。电子电气产品中的密封胶、塑料、皮革、 纺织品、油漆涂料中都有可能含有CP类物 质，值得关注，其限量按0.1%。测试方法：前处理索氏提取，仪器GC-MS。RoHS 限制物质介绍oTBT/TPT 三丁基锡/三苯基锡有机锡化合物刚开始是用作PVC的稳定剂 ，聚合催化剂，

15、后来用作杀虫剂。有机锡化合 物种类很多，一丁基锡（MBT）、二丁基锡（ DBT）、三丁基锡（TBT）、四丁基锡、三苯 基锡（TPT）、硫丁机锡等。RoHS 限制物质介绍即使是TBT，也包括三丁基氧化锡；三丁 基苯甲酸锡；三丁基氯化锡；三丁基氟化锡； 三丁基亚油酸锡；三丁基甲基丙烯酸锡；三丁 基环烷酸锡。（鹿特丹公约）一般测试有机锡，需要表明要求测试的是 一丁基锡还是二、三、四丁基锡或着三苯基锡 ，如对TBT的测试，虽然其含有多种物质，测 试结果为烷基化后的结果。2002/62/EC指令以及REACH危险物质列 表对有机锡作了限制，但没有关于限量的要求 ，可以理解为不得含有。1999/51/EC

16、里要求 三丁基锡不超过1PPM。生态纺织品标准RoHS 限制物质介绍里，对三丁基锡要求不得检出。ROHS对TBT、TPT的限量要求为0.001%.电子产品中，塑料、皮革（防霉处理）、 纺织品、油漆等材料中，可能会采用有机锡作 热稳定剂、催化剂、防霉剂，需要关注。 测试方法：先萃取，然后烷基化，进GC-MS 测试。RoHS 限制物质介绍oDEHP 邻苯二甲酸二己酯增塑剂，塑料改性用，有时又称软化剂。 所有的塑料、油漆里特别是PVC里都有可能含 有。2005/84/EC以及REACH危险物质列表对 DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP 作了限制，限量要求是不超过0.1%，但没有描 述是一种物质的限量还是六种物质的限量。在 指令1999/815/EC里，特别指出一种或多种物 质的限量不超过0.1%。因此，遵循 1999/815/EC指令，对邻苯二甲酸盐的限量要 求为所有物质之和不超过0.1%，即使测试15 种邻苯二甲酸