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1、（www.e-hu ） 集各地最新资料精华 按“教材目录、知识体系”编排www.e- 集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。1S 区元素（2008）第 1 题（12 分）1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。（1）画出 EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。(2 分)CH2NCH2H2NH2CCH22COOOO答 或得 2 分，质子必须在氮原子上。(-OCH2)NCH22N(CH2O-)2CH2N(CH2O-)2（2） Ca(EDTA)2溶液可用于静脉
2、点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用 Pb2+ 表示铅） 。 Pb2+ + Ca(EDTA)2 = Ca 2+ + Pb (EDTA)2 (1 分)（3）能否用 EDTA 二钠盐溶液代替 Ca(EDTA)2溶液排铅？为什么？不能。若直接用 EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和 Pb2+反应, 也和体内的 Ca2+结合造成钙的流失。 (答案和原因各 0.5 分，共 1 分)1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点 205oC，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。(2 分) HNSHOO硫氧键画成双键或画成 SO，氮硫键画成
3、 NS，均不影响得分。结构式 1 分，正负号 1 分。答H3NSO3、H 3N-SO3 等不得分。正确标出了正负号，如 +H3NSO3、 +H3N-SO3得 1 分。其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得 1 分，正确标出正负极，得 2 分。1-3 Na2Fe(CN)5(NO)的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na 2Fe(CN)5(NO)是鉴定 S2的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。Fe(II) 答 II 或 +2 也可 (2 分)（www.e-hu ） 集各地最新资料精华 按“教材目录、知识体系”编排www.e- 集全国化学资料精华，按“四套教
4、材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。2Fe(CN)5(NO)2+S2= Fe(CN)5(NOS)4 配合物电荷错误不得分 (1 分)1-4 CaSO4 2H2O 微溶于水，但在 HNO3 ( 1 mol L1)、HClO 4 ( 1 mol L1)中可溶。写出能够解释 CaSO4在酸中溶解的反应方程式。CaSO4 + H+ = Ca2+ + HSO4 (1 分)写成 2CaSO4 + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + Ca(HSO4)2 也得分。高氯酸同。 答案若生成 H2SO4 不得分。1-5 取质量相等的 2 份 PbSO
5、4 (难溶物)粉末，分别加入 HNO3 ( 3 mol L1) 和 HClO4 ( 3 mol L1)，充分混合，PbSO 4 在 HNO3 能全溶， 而在 HClO4 中不能全溶。简要解释 PbSO4 在 HNO3 中溶解的原因。Pb2+与 NO3形成络离子(配离子或配合物 )。 (1 分) 写方程式也可，如 PbSO4 + H+ + NO3- = HSO4- + Pb(NO3)+。若将络离子(配离子或配合物)写成 Pb(NO3)2或 Pb(NO3)3也得分，但方程式须配平。1-6 X 和 Y 在周期表中相邻。CaCO 3 与 X 的单质高温反应，生成化合物 B 和一种气态氧化物；B 与 Y
6、 的单质反应生成化合物 C 和 X 的单质；B 水解生成 D；C 水解生成 E，E 水解生成尿素。确定B、C、D、E 、X 和 Y。 B: CaC2 C: CaCN2 D: C2H2 或 Ca(OH) 2 E: NH2CN C(NH)2 也可 X: C Y: N(各 0.5 分，共 3 分)（2008）第 6 题第 6 题 (11 分) 在 900oC 的空气中合成出一种含镧、钙和锰 (摩尔比 2 : 2 : 1) 的复合氧化物，其中锰可能以 +2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析：6-1 准确移取 25.00 mL 0.05301 mol L1的草酸钠水
7、溶液，放入锥形瓶中，加入 25 mL 蒸馏水和 5 mL 6 mol L1的 HNO3 溶液，微热至 6070oC，用 KMnO4 溶液滴定，消耗 27.75 mL。写出滴定过程发生的反应的方程式；计算 KMnO4 溶液的浓度。 2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O (1 分)KMnO4 溶液浓度：(2/5) 0.05301 25.00 / 27.75 = 0.01910 （mol L1） (1 分)反应方程式反应物 C2O42-写 H2C2O4，只要配平，也得 1 分。下同。6-2 准确称取 0.4460 g 复合氧化物样品，放入锥形瓶中，
8、加 25.00 mL 上述草酸钠溶液和 30 mL 6 mol L1 的 HNO3 溶液，在 6070oC 下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述 KMnO4 溶液滴定，消耗 10.02 mL。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。已知 La 的原子量为 138.9。根据：化合物中金属离子摩尔比为 La : Ca : Mn （www.e-hu ） 集各地最新资料精华 按“教材目录、知识体系”编排www.e- 集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传
9、下载。3= 2 : 2 : 1，镧和钙的氧化态分别为+3 和+2 ，锰的氧化态为 +2 +4，初步判断复合氧化物的化学式为 La2Ca2MnO6+x, 其中 x = 01。 (1 分)滴定情况：加入 C2O42总量：25.00 mL 0.05301 mol L 1 = 1.3253 mmol (0.5 分)样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：10.02 mL 0.01910 mol L1 = 0.1914 mmol (0.5 分)样品溶解后剩余 C2O42量: 0.1914 mmol 5/2 = 0.4785 mmol (0.5 分)样品溶解过程所消耗的 C2O42量: 1.3253 mmol 0.
10、4785 mmol = 0.8468 mmol (0.5 分)若将以上过程合并，推论合理，结果正确，也得 2 分。在溶样过程中，C 2O42变为 CO2 给出电子： 2 0.8468 mmol = 1.694 mmol (0.5 分)有两种求解 x 的方法：（1）方程法：复合氧化物(La 2Ca2MnO6+x)样品的物质的量为：0.4460 g / (508.9 + 16.0 x) g mol1 (0.5 分)La2Ca2MnO6+x 中，锰的价态为: 2 (6+x) 2 3 22 = (2+2x) (1 分) 溶样过程中锰的价态变化为： (2+2 x 2) = 2 x (0.5 分)锰得电子
11、数与 C2O42给电子数相等：2 x 0.4460 g / (508.9 + 16.0 x) g mol1 = 2 0.8468 103 mol (1 分)x = 1.012 1 (0.5 分)如果将以上步骤合并，推导合理，结果正确，也得 3.5 分；如果将以上步骤合并，推导合理但结果错误，得 2 分；推导错误，即便结果吻合，也不得分。（2）尝试法因为溶样过程消耗了相当量的 C2O42，可见锰的价态肯定不会是 +2 价。若设锰的价态为+3 价，相应氧化物的化学式为 La2Ca2MnO6.5, 此化学式式量为 516.9 g mol-1, 称取样品的物质的量为：0.4460 g / (516.9
12、 g mol-1) = 8.628 104 mol (0.5 分)在溶样过程中锰的价态变化为1.689 103 mol / (8. 628 104 mol) = 1.96 (0. 5 分)锰在复合氧化物中的价态为： 2 + 1.96 = 3.96 (0. 5 分)3.96 与 3 差别很大，+3 价假设不成立； (0.5 分)（www.e-hu ） 集各地最新资料精华 按“教材目录、知识体系”编排www.e- 集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。4而结果提示 Mn 更接近于+4 价。 (0.5 分)若
13、设 Mn 为+4 价, 相应氧化物的化学式为 La2Ca2MnO7, 此化学式式量为 524.9 g mol-1。锰在复合氧化物中的价态为：2 + 2 0.8468 103 / (0.4460 / 524.9) = 3.99 4 (0.5 分)假设与结果吻合，可见在复合氧化物中，Mn 为+4 价。 (0.5 分)如果将以上步骤合并，推导合理，结果正确，也得 3.5 分；如果将以上步骤合并，推导合理但结果错误，得 2 分；推导错误，即便结果吻合，也不得分。该复合氧化物的化学式为 La2Ca2MnO7 (1 分)溶样过程的反应方程式为： La2Ca2MnO7 + C2O42 + 14H+ = 2La3+ + 2Ca2+ + Mn2+ + 2CO2 + 7H2O (1 分)未经计算得出 La2Ca2MnO7，方程式正确，只得方程式的 1 分。（2003 年）第 5 题（6 分） 下图是一种正在投入生产的大型蓄电系统。左右两侧为电解质储罐，中央为电池，电解质通过泵不断在储罐和电池间循环；电池中的左右两侧为电极，中间为离子选择性膜，在电池放电和充电时该膜可允许钠离子通过；放电前，被膜隔开的电解质为 Na2S2 和 NaBr3，放电后，分别变为
