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1、第十一章第十一章 黄酮类化合物黄酮类化合物Flavonoids2第十一章第十一章 黄酮类化合物黄酮类化合物概概 述述1黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定黄酮类化合物的检识和结构鉴定53黄酮类化合物的结构鉴定黄酮类化合物的结构鉴定一一 色谱法的检识色谱法的检识二二 紫外光谱紫外光谱三三 1 1H-NMRH-NMR四四 1313C-NMRC-NMR五五 质谱质谱习题习题1 1黄色粉末 (甲醇)，HCl-Mg粉反应应呈阳性。IR谱显谱显示有羟羟基 (3334 c
2、m1)、共轭羰轭羰 基 (1656 cm1)、苯环环 (1613，1506 cm1) 吸收峰。ESIMS m/z 329 MH-，314 ，299 。4562、从某中药中分离得到一淡黄色结晶I, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得 苷元ZrOCl2拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下:MeOH259, 226, 299(sh), 359 NaOMe272, 327, 410 NaOAc271, 325, 393 NaOAc H3BO4262, 298, 38
3、7AlCl3275, 303(sh), 433 AlCl3HCl271, 300, 364(sh), 402化合物I的1HNMR(DMSOD6) : 6. 18(1H, d, J2.5Hz), 6. 33(1H,d, J2.5Hz), 6. 82(1H, d, J8. 4Hz), 7. 68(1H, d, J2.0Hz), 7. 51(1H, dd, J8. 4, 2.0Hz), 12. 60(1H, s)其余略。 试回答下列各问题: 1、该化合物(I)为类, 根据。 2、 I是否有邻二酚羟基, 根据。 3、糖与苷元的连接位置, 根据。 4、写出化合物I的结构式，并在结构上注明母核的质子信号归
4、属。 7从某中药中分离得到一淡黄色结晶I, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得 苷元ZrOCl2拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下:MeOH259, 226, 299(sh), 359 NaOMe272, 327, 410 NaOAc271, 325, 393 NaOAc H3BO4262, 298, 387AlCl3275, 303(sh), 433 AlCl3HCl271, 300, 364(sh), 402化合物I的1HNMR(DMSOD6) : 6
5、. 18(1H, d, J2.5Hz), 6. 33(1H,d, J2.5Hz), 6. 82(1H, d, J8. 4Hz), 7. 68(1H, d, J2.0Hz), 7. 51(1H, dd, J8. 4, 2.0Hz), 12. 60(1H, s)其余略。 6.186.336.827.517.68从中药药黄芩中得一黄色针针晶，mp300-2摄摄氏度（丙酮酮） ，FeCl3反应应阳性，HCl-Mg反应应阳性，Molish反应应阴性， ZrOCl2反应应黄色，加枸橼橼酸黄色消退，Gibbs反应应阴性， SrCl2反应应阴性。EI-MS给给出分子量300。其光谱谱数据如下：UV(max):
6、 MeOH 277, 328NaOMe 284, 300, 400NaOAc 284, 390AlCl3 264sh, 284, 312, 353, 400H-NMR (DMSO-d6): 12.35(1H, s), 7.81 (2H, d, J = 9 Hz), 6.87 (2H, d, J = 9 Hz), 6.68 (1H, s), 6.20 (1H, s), 3.82 (3H, s)。例题例题3 39H-NMR (DMSO-d6): 12.35(1H, s), 7.81 (2H, d, J = 9 Hz), 6.87 (2H, d, J = 9 Hz), 6.68 (1H, s), 6
7、.20 (1H, s), 3.82 (3H, s)。12.357.816.876.686.20 3.82 例题例题有一白色针针晶，FeCl3反应应阳性，HCl-Mg反应应阴性，Molish反应应阴性。EI-MS给给出分子量272。其光谱谱数据如下： IR: 3400, 1650, 1610, 1505cm-1H-NMR (CD3COCD3): 12.19(1H, s), 7.40 (2H, d, J = 8.4 Hz), 6.90 (2H, d, J = 8.4 Hz), 5.96 (1H, d, J=2.2Hz), 5.95 (1H, d, J=2.2Hz), 5.46 (1H, dd, 2
8、.9, 12.9Hz), 3.19 (1H, dd, 17.0, 12.9Hz), 2.74 (1H, dd, 2.9, 17.0Hz) 。例题例题4 411例题例题3 35、有一黄色针针状结结晶，mp 278-280, HCl-Mg反应应(+)， FeCl3 反应应(+)，-萘萘酚-浓盐浓盐 酸反应应(-)，Gibbs反应应(+)，氨性氯氯化锶锶 反应应(-)，ZrOCl2反应应黄色，加入枸橼橼酸，黄色不褪去。UV max (nm): MeOH 266 367 NaOMe 278 416 AlCl3 268 424 AlCl3/HCl 269 424NaOAc 274 387NaOAc/H3
9、BO3 267 370IR: 3238, 1660, 1610, 1507MS: 286, 258, 121;1H-NMR (DMSO-d6+D2O): 6.91(2H, d, J=8.5Hz），6.42 (1H, d, J=1.6Hz) ，6.17 (1H, d, J=1.6Hz) ，6.03 (2H, d, J=8.5Hz)；利用所给给的信息，试试推出该该化合物的结结构。有一黄色针针状结结晶，mp285-6摄摄氏度（丙酮酮），FeCl3反应应阳 性，HCl-Mg反应应阳性，Molish反应应阴性，ZrOCl2反应应黄色 ，加枸橼橼酸黄色消退，SrCl2反应应阴性。EI-MS给给出分子量 2
10、84。其光谱谱数据如下：UV(max): MeOH 267, 271, 328NaOMe 267, 276, 365NaOAc/H3BO3 267, 272, 332 AlCl3 267, 276, 302, 340AlCl3/HCl 267, 276, 301, 338H-NMR (DMSO-d6): 12.91(1H, s, OH), 10.85 (1H, s, OH), 8.03 (2H, d, J = 8.8 Hz), 7.10 (2H, d, J = 8.8 Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8 Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8
11、Hz), 3.84 (3H, s)。12例题例题6 67、从窄叶兰花中分离到一黄色结晶，FeCl3反应阳性，HCl-Mg反 应阳性，Molish反应阳性，ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消 退。其光谱数据如下： IRmax(KBr)cm: 3520, 1660, 1600, 1510, 1100-1000。UV(max): MeOH 252, 267sh, 346NaOMe 261, 399NaOAc 254, 400NaOAc/H3BO3 256, 378 AlCl3 272, 426AlCl3/HCl 260, 274, 357, 385 H-NMR (DMSO-d 6) : 7.41
12、(1H, d, J = 8 Hz), 6.92 (1H, dd, J = 8, 3 Hz), 6.70(1H, d, J = 3 Hz), 6.62(1H, d, J = 2 Hz), 6.43(1H, d, J = 2 Hz), 6.38 (1H, s), 5.05 (1H, d, J = 7 Hz), 其余略。 酸水解后检检出D葡萄糖和苷元，苷元的分式为为C15H10O6。131. 极性2. 酸性 3. 硅胶TLC，氯仿-甲醇4:1展开,Rf值5. 纸色谱PC, 8%醋酸展开, Rf值4. 聚酰胺TLC, 60%甲醇展开, Rf值6. Sephadex LH20色谱甲醇水洗脱，流出先后 7. 反相硅胶（C-18）TLC，70% 甲醇展开, Rf值比较
