2008级化学-高分子化学习题课

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1、高分子化学习题课-1主 讲 人:张玉红 qq:382514971E-mail: 2011-4- 绪论- 自由基聚合*- 自由基共聚合Case 6解:低转化率,可见,ktkp,但MM,因此RpRt 结论:MM RpRt Case 11:设发生偶合终止的大分子数为x,发生歧化终止的大分子数为y,则偶合终止:引发剂残基2x;歧化终止:引发剂残基y(2xy)/(x+y) 1.3x/y = 3/7所以偶合终止的相对量为2x/(2x+y)=46.2%歧化终止的相对量为y/(2x+y)=53.8%Case 2解:甲基丙烯酸甲酯(M1)浓度为5mol/L, 5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1mol/L,所以即起

2、始共聚物中,甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72.5%。第四章 自由基共聚合因为,r11,r21,此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚, 在恒比共聚点上配料时,所得的共聚物组成与单体组成相同有 所以,两单体摩尔配比为:套P122 公式4-39dM1:dM2:dM3=3.14:2.85:1.09Case 7习题 Case 2解:第五章 聚合方法Case 3 解:对于本体聚合mol/L.s对于乳液聚合mol/L.s习题 Case 2解:在聚合过程中阴离子活性增长种的浓度基本不变,即为引发剂的浓度第六章 离子聚合习题 Case 3 解:根据官能度(Functionality)体系不同,可区分缩合反应、线型

3、缩聚和体 型缩聚l 1-1、1-2、1-3体系:缩合反应(condensation)如醋酸乙酯、二甲基丙烯酸乙二酯等l 2-2、2体系:线型缩聚(linear polycondensation)单体含有两个官能团,形成的大分子向两个方向增长,如涤纶树脂、 尼龙等l 2-3、2-4等多官能团体系:体型缩聚 (tridimentional polycondensation )至少有一个单体含有两个以上的官能团,形成大分子向三个方向上增 长,如环氧树脂、酚醛树脂等第二章 逐步聚合Case 4:即证明p由0.98到0.99所需时间与开始至p 0.98所需时间相近 。不可逆反应体系自催化缩聚外加酸催化缩

4、聚P25: 图2-3 。P24: 图2-2 。Page21Case 8:Page19Case 10:Page19解:尼龙1010重复单元的分子量为338, 则其结构单元的平均分子量M=169假设反应程度p=1,尼龙1010盐的结构为:NH3+(CH2)NH3OOC(CH2)8COO- ,分子量为374。 由于癸二酸过量,假设Na(癸二胺)=1,Nb(癸二酸) =1.0/0.983=1.0173,则 酸值 期末考试: 题型 一.名词解释 (3分*5) 二.选择题 (2分*13) 三.简答题 (6分*6)基本现象,基本原理、比较、灵活应 用 四.计算题 ( 10分) 五.论述题 (15分) 第一章

5、 高分子化合物(聚合物、高聚物)、单体单元、重复单元、结构单元、平均 聚合度、多分散性、多分散系数、缩聚、加聚、逐步聚合、连锁聚合 聚合分子量、分子量与力学性能、三大合成材料、热固性塑料和热塑性塑料第二章反应程度、凝胶点、官能度、平均官能度逐步聚合特征线型缩聚 特点、影响聚合度的因素(反应程度、平衡常数、残留小分子)线型缩聚动力学、外加酸催化和自催化封闭体系和非封闭体系端基封锁(过量分率、摩尔系数)三种情况逐步聚合实施方法体型缩聚 特点、凝胶点线型缩聚和体型缩聚比较第三章 自由基聚合特征、判断依据 特殊单体(取代基不同,单体活性) 基元反应(半衰期、引发剂效率、选择引发剂原则 自由基聚合动力学

6、(假定、方程) 自动加速现象、 聚合速率方程 动力学链长 自由基寿命第四章共聚物、共聚物组成微分方程、共聚物组成曲线、竞聚率共聚物组成控制方法、得到均匀共聚物的方法Q-e概念第五章 聚合方法(特点、组成、选择组分的原则) 四大聚合方法 乳液聚合(临界胶束浓度、成核机理、特点、三个阶段)第六章阳离子聚合 定义、特点阴离子聚合 定义、特点活性聚合、化学计量聚合(特征)如何判定离子聚合与自由基聚合比较(见page175)连锁聚合和逐步聚合比较 连锁聚合和逐步聚合的区别第七章 Ziegler-Natta引发剂(由-B族过度金属化合物和-A族有机金属化合 物组成) Ziegler-Natta聚合、定向聚合、配位聚合、立构规整度第九章 高分子化学反应的分类聚合度基本不变的反应,侧基和端基变化聚合度变大的反应:交联、接枝、嵌段、扩链聚合度变小的反应:降解,解聚引起降解的原因(热降解、化学降解、机械降解、聚合物的老化)The end!Thanks for all attention!

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