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1、1可逆相变不可逆相变恒温过程变温过程封闭系统、W =05. G 、A的计算pVT 变化相变化化学变化G2或者:恒温过程:(1)单纯pVT变化过程恒温过程:变温过程:=03对变温过程:4例12 1molCO(设为理想气体)，在101.325kPa 、 298.15K下，在恒外压5066.25kPa下压缩至平衡,此 时温度升为473.15K。 求：已知5n=1mol CO（g） p1 =101.325kPa T1=298.15Kn=1mol CO（g） p2 =5066.25kPa T2=473.15K6n=1mol CO（g） p1 =101.325kPa T1=298.15KCO(g) 标准态
2、 p =100kPa T=298.15K状态17例13：某双原子理想气体1mol从始态350K，200kPa 经过如下五个不同过程达到各自的终态求各过程 的S， G ，A (1)恒温可逆膨胀到50kPa(2)恒温反抗50kPa恒外压膨胀至平衡(3)绝热向真空膨胀至压力为50kPa (4)绝热可逆膨胀到50kPa(5)绝热反抗50kPa恒外压膨胀至平衡。已知：298.15K，该气体的8n=1mol pg,T1=350K p1 = 200 kPa n=1mol pg,T2= 350Kp2 = 50 kPadT=0,可逆 (1)恒温可逆膨胀到50kPa = 11.534kJpg 或者： S， G ，
3、A9(2)恒温反抗50kPa恒外压膨胀至平衡n=1mol pg,T1=350K p1 = 200 kPa n=1mol pg,T2= 350Kp2 = 50 kPadT=0, p外=50kPa = 11.534kJS， G ，A10Q=0，p外=0 (3) 绝热向真空膨胀至压力为50kPan=1mol pg,T1=350K p1 = 200 kPa n=1mol pg,T2= ？p2 = 50 kPaQ=0U= Q + W=0S， G ，A11(4)绝热可逆膨胀到50kPan=1mol pg,T1=350K p1 = 200 kPa n=1mol pg,T2= ?p2 = 50 kPaQ=0,
4、 可逆 绝热可逆过程S， G ，A12n=1mol pg,T1=350K p1 = 200 kPa 标准态T = 298.15Kp = 100 kPan=1mol pg,T2= 235.53Kp2 = 50 kPa13(5)绝热反抗50kPa恒外压膨胀至平衡n=1mol pg,T1=350K p1 = 200 kPa n=1mol pg,T2= ?p2 = 50 kPaQ=0, 不可逆 Q=0 W=US， G ，A14n=1mol pg,T1=350K p1 = 200 kPa 标准态T = 298.15Kp = 100 kPan=1mol pg,T2= 275.0Kp2 = 50 kPa15
5、可逆相变(2) 相变不可逆相变: 设计过程16在一密闭真空的容器内放置一小玻璃泡，内封有 0.1mol的水，整个容器置于105的恒温箱中，设法将 玻璃泡击碎，容器内产生的水蒸气的压力为0.05MPa， 计算该过程的 ,并判断已知水在正常沸点下的蒸发焓为在100105：蒸发过程能否自发进行。例14：n=0.1mol H2O(l) p =101.325kPa T=373.15Kn=0.1mol H2O(g) p =101.325kPa T=373.15K17n=0.1mol H2O(l) p1 = T1=378.15Kn=0.1mol H2O(g) p2 =0.05MPa T2=378.15Kn=
6、0.1mol H2O(l) p =101.325kPa T=373.15Kn=0.1mol H2O(g) p =101.325kPa T=373.15K解：Q、W、U、H、S、 G、 A、返回题目18n=0.1mol H2O(l) p1 = T1=378.15Kn=0.1mol H2O(g) p2 =0.05MPa T2=378.15Kp外=0：恒容,或者19n=0.1mol H2O(l) p1 = T1=378.15Kn=0.1mol H2O(g) p2 =0.05MPa T2=378.15Kn=0.1mol H2O(l) p =101.325kPa T=373.15Kn=0.1mol H2
7、O(g) p =101.325kPa T=373.15K20封闭系统，是自发过程判据：n=0.1mol H2O(l) p1 = T1=378.15Kn=0.1mol H2O(g) p2 =0.05MPa T2=378.15K21例15: 在-10 ,101.325kPa下，1mol水结冰，计算该过程的 ,并判断能否自发进行。已知：1mol水在0结冰放热6000Jn=1mol H2O(l) p2 =101.325kPa T2=273.15Kn=1mol H2O(s) p2 =101.325kPa T2=273.15K返回2422n=1mol H2O(l) p1 =101.325kPa T1=26
8、3.15Kn=1mol H2O(s) p1 =101.325kPa T1=263.15Kn=1mol H2O(l) p2 =101.325kPa T2=273.15Kn=1mol H2O(s) p2 =101.325kPa T2=273.15K23n=1mol H2O(l) p1 =101.325kPa T1=263.15Kn=1mol H2O(s) p1 =101.325kPa T1=263.15Kn=1mol H2O(l) p2 =101.325kPa T2=273.15Kn=1mol H2O(s) p2 =101.325kPa T2=273.15K24判据？判据？n=1mol H2O(l
9、) p1 =101.325kPa T1=263.15Kn=1mol H2O(s) p1 =101.325kPa T1=263.15K返回题目25在-10 ,101.325kPa下，1mol水结冰，计算该过 程的 ,并判断能否自发进行。 已知：110MPa下，水的凝固点为-10例16：n=1mol H2O(l) p2 =110MPa T2=263.15Kn=1mol H2O(s) p2 =110MPa T2=263.15Kn=1mol H2O(l) p1 =101.325kPa T1=263.15Kn=1mol H2O(s) p1 =101.325kPa T1=263.15K26n=1mol H
10、2O(l) p1 =101.325kPa T1=263.15Kn=1mol H2O(s) p1 =101.325kPa T1=263.15Kn=1mol H2O(l) p2 =110MPa T2=263.15Kn=1mol H2O(s) p2 =110MPa T2=263.15K27标准摩尔反应吉布斯函数 : 指定温度，反应物及产物 都处在标准态下，进行1 mol反应所引起的吉布斯函数变，叫该 反应的标准摩尔反应吉布斯函数变标准摩尔生成吉布斯函数 （B）: 在标准态下，B物质生成反应的吉布斯函数变化，称为该物质 的标准摩尔生成吉布斯函数。(3) 化学反应的标准摩尔反应吉布斯函数变热力学稳定单质
11、的28方法2: 方法1: 的计算方法: 29 的求解: 使用条件：298.15KT 区间，无相变30例17: 对于化学反应 已知各物质在298.15K时的下列热力学数据：物质质CH4(g)H2O(g)CO(g)H2(g) -74.81 -241.818 -110.5250186.264188.825197.674130.684 35.30933.57729.14228.824计计算该该反应应在1000K时时的CO(g)+ 3H2(g)CH4(g)+ H2O(g)/ J mol K-1/ J mol K-1/ kJ mol-1与例10同3132例18: 已知298.15K时下列反应的计计算下列反应应在298.15K时时的已知298.15K时：水的饱和蒸气压为3.1663kPa,水的密度=997kgm-333*返回题目H2O(g)p1 =100kPap =100kPaH2O(l) p2 =3.1663kPaH2O(g) p2 =3.1663kPa
