《天然药物化学11-1》由会员分享，可在线阅读，更多相关《天然药物化学11-1（38页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第第1111章章 黄酮类化合物黄酮类化合物 (1)(1)FlavonoidsFlavonoids-黄酮类的分类和性质黄酮类的分类和性质1第十一章 黄酮类化合物概概 述述1黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定黄酮类化合物的检识和结构鉴定52黄酮类化合物概述黄酮类化合物是一类重要的黄酮类化合物是一类重要的含氧杂环含氧杂环天然有机化合物天然有机化合物 。 分布广泛：高等植物中常见分布广泛：高等植物中常见 存在形式：苷元、苷存在形式：苷元、苷 活性多样：抗氧化、心血
2、管、保护肝脏、抗炎、活性多样：抗氧化、心血管、保护肝脏、抗炎、抗癌、雌激素作用等抗癌、雌激素作用等3第十一章 黄酮类化合物概概 述述1黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定黄酮类化合物的检识和结构鉴定54黄酮类化合物的结构和分类母核：母核：9(8a)9(8a)10(4a)10(4a)结构特征结构特征5生物合成基本途径 6黄酮类化合物的结构和分类a.a.中央三碳链的氧化程度中央三碳链的氧化程度 b.b.B-B-环联接位置（环联接位置（2-2-或或3-3-位位 ）
3、 c.c.三碳链是否构成环状三碳链是否构成环状分类标准分类标准7黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类木犀草素，木犀草素，抗菌作用抗菌作用黄芩苷，黄芩苷，清热解毒清热解毒槲皮素：槲皮素：R = HR = H 芦芦 丁：丁：R = R = 芸香糖芸香糖 最常见的黄酮醇类化合物最常见的黄酮醇类化合物黄酮类黄酮类 flavones flavones 黄酮醇类黄酮醇类 flavonols flavonols 黄酮黄酮 黄酮醇黄酮醇8黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类二氢黄酮类二氢黄酮类 flavanones flavanones 二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类flavanonolsf
4、lavanonols 橙皮苷橙皮苷 VppVpp样作用样作用 甘草素甘草素 对溃疡有抑制作用对溃疡有抑制作用水飞蓟素水飞蓟素 保肝作用保肝作用二氢黄酮二氢黄酮 二氢黄酮醇二氢黄酮醇9黄酮类化合物的结构和分类异黄酮类异黄酮类 isoflavones isoflavones 二氢二氢异异黄酮类黄酮类isoflavanonesisoflavanones 大豆异黄酮大豆异黄酮鱼鳞酮鱼鳞酮 农业杀虫剂农业杀虫剂异黄酮异黄酮 二氢异黄酮二氢异黄酮10大豆异黄酮进入20世纪90年代，国内外的生物学家、化学家、医学家被一种 神奇的物质所吸引，这存在于大豆中的神奇物质被称作“大豆 异黄酮”。 流行病学资料表明，
5、长期食用大豆的东南亚人群中食用大豆的东南亚人群中，癌症、动脉癌症、动脉 粥样硬化等心血管病症的发病率明显低于西方粥样硬化等心血管病症的发病率明显低于西方。在日本，乳腺 癌的发病率是美国的1/4；妇女更年期综合症的发病率只有美 国的1/3；这个现象已引起科学家的注意。经研究发现，大豆经研究发现，大豆 中含有一种结构与雌激素相似的物质叫异黄酮中含有一种结构与雌激素相似的物质叫异黄酮，它是大豆中的 一种非营养成份，具有生理活性，能产生类似雌激素的效应， 而被称之为“植物雌激素”。 对身体雌激素的双向调节作用。当人体内雌激素水平低时，大豆 异黄酮占据雌激素受体，发挥弱雌激素效应，表现出提高雌激 素水平
6、的作用。当人体内雌激素水平高时，大豆异黄酮以“竞 争”方式占据受体位置，同样发挥弱雌激素效应，但由于它的 活性仅为体内雌激素的2%，因而从总体上表现出降低体内雌激 素水平的作用，这就是著名的大豆异黄酮对雌激素的双向调节 作用机制。 11大豆异黄酮对身体雌激素的双向调节作用对身体雌激素的双向调节作用 抗癌作用抗癌作用 降低胆固醇，预防动脉硬化降低胆固醇，预防动脉硬化 改善骨质疏松改善骨质疏松 预防冠心病预防冠心病 美国的食品药物管理局（美国的食品药物管理局（FDAFDA）把大豆列为）把大豆列为 能够能够 “真正降低心脏病危险的食品真正降低心脏病危险的食品”之一之一 12大豆异黄酮1212 植物雌
7、激素植物雌激素雌二醇雌二醇1212 13黄酮类化合物的结构和分类查耳酮类查耳酮类 chalcchalcones ones 橙酮类橙酮类 aurones aurones 较少见较少见 黄花波斯菊花：黄花波斯菊花：硫黄菊素硫黄菊素查耳酮查耳酮 橙酮橙酮14黄酮类化合物的结构和分类花色素类花色素类anthocyanidinsanthocyanidins 黄烷醇类黄烷醇类 矢车菊素：R1 = OH, R2 = H 飞燕草素：R1 = R2 = OH 天竺葵素：R1 = R2 = H 锦葵花素：R1 = R2 = OCH3黄烷黄烷-3-3-醇醇 R = HR = H黄烷黄烷-3,4-3,4-二醇二醇 R
8、 = OHR = OH儿茶素：儿茶素：抗癌活性抗癌活性麻黄宁麻黄宁A/BA/B：抗癌活性抗癌活性花色素花色素 黄烷醇黄烷醇15黄酮类化合物的结构和分类苯骈色原酮类苯骈色原酮类xanthonexanthones s苯色原酮类苯色原酮类 异芒果苷：异芒果苷：止咳祛痰止咳祛痰 芒果叶和知母叶芒果叶和知母叶呋喃色原酮类呋喃色原酮类 凯林凯林 khellinkhellin红红 镰镰 枚枚 素：素： R R1 1= CH = CH3 3, R, R2 2= H = H 去甲红镰枚素：去甲红镰枚素： R R1 1= R = R2 2= H = H 红镰枚素红镰枚素-6-6-龙胆双糖苷：龙胆双糖苷：R R1
9、1= CH = CH3 3, R, R2 2= = 龙胆双糖基龙胆双糖基其他黄酮类其他黄酮类16黄酮类化合物的结构和分类黄酮苷元黄酮苷元取代基：取代基：OHOH，OMeOMe，MeMe，异戊烯基等异戊烯基等黄酮苷黄酮苷氧苷和碳苷氧苷和碳苷存在形式存在形式17黄酮类化合物的结构和分类取代基：取代基：-OH, -OH, -OMeOMe, -Me, , -Me, 以及各种糖等以及各种糖等取代基取代基取代位置取代位置规规律律取代基取代基A环B环-OH, -OH, -OMeOMe5, 75, 7位位3, 43, 4位位-Me, -Me,6, 86, 8位位33位位18黄酮类化合物的结构和分类天然黄酮类化
10、合物多以苷类形式存在。由于糖天然黄酮类化合物多以苷类形式存在。由于糖 的的种类、数量、联接位置及联接方式种类、数量、联接位置及联接方式不同，组成不同，组成 各种各样的黄酮苷。各种各样的黄酮苷。 组成苷类的糖有：组成苷类的糖有： 单糖单糖：D-D-glcglc、D-galD-gal、D-D-xylxyl、L-L-rharha、L-L-araara、D-D-glucuronicglucuronic acid acid 双糖双糖：槐糖（：槐糖（glcglc 1- 2glc), 1- 2glc), 芸香糖芸香糖（rha1-6glc)rha1-6glc)等。等。 三糖三糖：龙胆三糖（：龙胆三糖（glc
11、1-6glc 1 2 glc 1-6glc 1 2 frufru) )槐三糖（槐三糖（glc 1-2 glc 1-2glc)glc 1-2 glc 1-2glc)黄酮苷黄酮苷19氧苷碳苷黄酮黄酮 异黄酮黄酮苷黄酮苷黄酮类化合物的结构和分类20黄酮类化合物的生理活性（一）对心血管系统的作用1、降低血管脆性及异常的通透性 芦丁、橙皮苷2、扩冠作用 如：槲皮素、葛根素3、降低血脂及胆固醇的作用 （二）有抗肝脏毒活性 如：水飞蓟素、儿茶素 （三）抗炎作用 如：芦丁、羟乙基芦丁、橙皮苷-甲基查尔酮 （四）雌激素样作用 如：染料木素、大豆素等21黄酮类化合物的生理活性（五）抗菌作用 如：木犀草素、黄芩素、
12、黄芩苷 （六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等 （七）泻下作用如：营实苷A （八）解痉作用如：异甘草素、大豆素等 （九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用22第十一章 黄酮类化合物概概 述述1黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定黄酮类化合物的检识和结构鉴定523黄酮类化合物的理化性质形形 态态：黄酮类化合物多为晶性固体，少数为无定形黄酮类化合物多为晶性固体，少数为无定形 粉末。粉末。 颜颜 色色： 黄酮（醇）及其苷黄酮（醇）及其苷：显灰黄：显灰黄- -黄色。黄色。
13、若若7-7-及及4-4-位引入位引入-OH -OH 和和OCHOCH3 3等，颜色加深。等，颜色加深。查尔酮查尔酮：显黄：显黄- -橙黄色。橙黄色。二氢黄酮（醇）及异黄酮二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。：不显色或显微黄色。花色苷及苷元花色苷及苷元：颜色随：颜色随pHpH不同而变化不同而变化 ：pH8.5 pH8.5 显兰色。显兰色。性状性状24黄酮类化合物的理化性质游离苷元：二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性其余黄酮类化合物无旋光性。苷 类：因为糖分子的引入，具有旋光性，且多为左旋。旋光性旋光性25黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态结构及存在状态 有很大的
14、关系。 苷元苷元：难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙 醇、乙酸乙酯 、乙醚等有机溶剂。 苷苷： 可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯和氯仿 水溶度水溶度： 苷元苷，连糖越多，水溶度越大溶解性溶解性26黄酮类化合物的理化性质取代基对溶解度的影响： 羟基数目越多，水中溶解度增加； 羟基甲基化后，在有机溶剂中溶解 度增加。黄酮（醇），查耳酮黄酮（醇），查耳酮 平面型分子平面型分子 二氢黄酮（醇）二氢黄酮（醇） 非平面型分子非平面型分子花色素花色素 离子离子水溶性增大水溶性增大溶解性溶解性27黄酮类化合物的理化性质酸性：酚羟基 可溶于碱水、吡啶、中酸性强弱取决于羟基数目和位置酸性强弱取决于羟基数目和位置 7
15、、4二OH 7或4OH 一般酚OH 5OH 3OH应用应用: : 提取、分离和鉴定中酸性酸性28黄酮类化合物的理化性质由于黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的 1-位氧原子，有未共用的电子对，表现出微 弱碱性，与强无机酸生成 盐。碱性碱性29黄酮类化合物的理化性质 还原反应还原反应 与金属盐类试剂的络合反应与金属盐类试剂的络合反应 硼酸显色反应硼酸显色反应 碱性试剂显色反应碱性试剂显色反应显色反应显色反应30黄酮类化合物的理化性质 HClHCl-Mg-Mg反应反应含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） （+ +）橙红色橙红色- -紫红色紫红色查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类 （- -）不显色）不显色操作方法：操作方法：1ml 1ml 样品样品 + Mg+ Mg粉粉 + + 几滴浓几滴浓HClHCl花色素及部分橙酮、查耳
