25三元相平衡(清华大学理化学课件朱文涛)

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1、作业:19,20,30补充题:指出相图中各区域所代表的相态TABl阅读:A. 10.3 10.4610 关于二元相图的总结一、 七张基本相图高温相和低温相均完全互溶 ,且低温相理想或近于理想 。高温相和低温相均完全互 溶,且低温相不理想。部分互溶双液系或部分互 溶双固系高温相完全互溶,低温相完全不 互溶。例如苯水的g-l图具有稳定化合物的s-l图具有不稳定化合物的s-l图高温相完全互溶,低温相部分互溶+相图的关系与演变 +:+:互溶度变小极限互溶度变大极限二、关于二元相图的基本要求读图、作图、用图 关键是读图:能熟练地读懂由七张基本 相图组合而成的稍微复杂的相图。 读图要领 :如何找三相线上的

2、三个相点?如何在两相区找相点?上下看图,任意相邻两区的相 数不可能相等。611 三组分系统的相图分析(Diagram for 3-component system) (自学为主)f 32 5 相律分析 :max = 5 = 1 时,f=4(四维坐标)若T,p指定,则 f=2 平面图一、三角坐标系 (Triangular coordinate)通常用三角坐标表示三组分系统的组成BACDE*PB含量C含量A含量等边三角形的三个顶点分别代 表三个纯物质三条边分别代表三个两组分系 统。例如,D点含80B,20C 的BC二元系统三角形内任一点代表一个三组 分系统。例如,P点代表含A30 (DE),含B5

3、0(EC),含C20 (BD)的三组分系统。反之,若已知某个三元物系的组成,则可在底边上找到两个相应的分点 ,过之分别做两侧边的平行线,交点即为物系点。 三角坐标的规律性(自学 )三元相图一般比二元复杂,形式和花样众多。本 课只介绍常用的两种情况,如下二、部分互溶三液系的相图 (Diagram for partially miscible 3-liquid system) A(l)、B(l)、C(l)若完全互溶,则整个坐标区为均相;若完全不互溶,则整个坐标区为三相区,A 、B、C即为三个相的相点。 若部分互溶一个液对部分互溶 两个液对部分互溶 三个液对部分互溶1、一个液对部分互溶:例如,HAc

4、-C7H8(甲苯) -H2O ,其中只有C7H8-H2O部分互溶。C7H8HAcH2Oa2aa1a3bb1b2b3相区:如图连接线:共轭溶液的相 点连线(实验测)ll1+l22、二个液对部分互溶:例如 ,BACll1+l2A-B A-C部分互溶l1+l2BACll1+l2l若T,则互溶度, 共轭区3、三个液对部分互溶:BACll1+l2l1+l2BACll1+l2l若T,则可能相交(本图只画 出三区相交情况)l1+l2l1+l2l1+l2lDEFl(D)+ l(E)+l(F)三、二盐水系统的相图(Diagram for a system consisting of 2 salts and wa

5、ter) 盐A、B与水三组分系统的s-l平衡分以下四种情况 1、不形成复盐和水合物 复盐和水合物:如Li2SO4与(NH4)2SO4可形成复盐 NH4LiSO4, Li2SO4与H2O可形成水合物Li2SO4 H2O 这类系统的相图(T,p=const.)为BAH2OlEDFl(E)+A(s)+B(s)l+A(s)l+B(s)区:如图线:DEA的溶解度曲线 FEB的溶解度曲线 点:D A在纯水中的溶解度 (饱和溶液的相点)F B在纯水中的溶解度E 对A和B同时饱和的溶液相点2、形成复盐但不形成水合物下图以形成一种复盐为例AH2OlD(复盐)l+D(s)l+A(s)l+B(s)Bl+A(s)+D

6、(s)l+B(s)+D(s)线、点意义如何?(自学)3、不形成复盐而形成水合物下图以形成一种水合物为例AH2OlD(水合物)l+D(s)l+A(s)l+B(s)Bl+A(s)+B(s)l+B(s)+D(s) 线、点意义如何?(自学 ) 这类系统相图还有其他形式4、既形成复盐也形成水合物下图以各一种为例AH2OlE(水合物)l+El+Al+DBl+A+DE+D+B 线、点意义如何?(自学) 这类系统相图还有其 他形式l+E+DD(复盐)相平衡基本教学要求1.相律及其应用2.纯物质两相平衡的计算3.相图:二元相图的读图和用图第七章第七章 化学平衡化学平衡Chapter 7 Chemical Equ

7、ilibriumChapter 7 Chemical Equilibrium 化学平衡的概念(即化学反应为什么不进行到底 )原模型:无混和,所以,反应会进行到底只有少数反应如此,例如CaCO3分解大多数实际反应:有混和, ,所以反应 不进行完全,而留下部分反应物参与混和过程 。所以:反应不进行到底,主要是由于存在混和效应 。 本章重点:化学平衡的热力学本质71 化学反应的方向和限度(Direction and limit of chemical reaction)一、化学平衡的条件 (Condition of chemical eq.) 对任意反应eq.等T, p, w=0时二者统一。因为在等T, p 的巨大反应系统中发生 1mol上述反应时: 对发生化学反应的系统在等T, p下:即 在等T, p下 :即 随而改变:( ,产 反,即) eq. GminGminG反应物产物eq.T,p=const.

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