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11 准确求取反应动力学参数. 按照常规的动力学实验方法,人们总是希望得到一条完整的浓度或转化率随时间变化的 曲线,8个点不宜在e1/n处重复进行,但是,式 (11.7)要求我们,最佳点必须在曲线之中。 有些实验的起始浓度可以有计划地改变, cB 和cA 也可以各表示一次起始浓度的值,应在 e1/n附近。这样,从联合置信容积最小分析,对实验点数和实验点位置,都给出了具体要求。 这些结论,实际上也适用于均相反应动力学的 研究。 从中得出n的取值范围为1.481.63,k的取 值范围为0.08860.1138,范围更窄一些,可能 与减少了r计算过程的误差有关。 应当说明,如果用浓度直接计算置信域, 式(11.6)中求偏导的方程式也要相应从式( 11.1)的积分式,即由c/k和c/n求出,从而 后面的推导过程也要相应改变。虽然cA/cB与式 (11.7)的结果可能不完全相同,但是不会有 太大的差别。由于cA/cB =e1/n的要求只是一个大致的数值,改用积分式求偏导后,最后很难得 出解析解,因此未再进一步推算。